石油馏分中酸性物质的组成分析

针对某炼厂酮苯脱蜡装置原料油(减三线)中酸性物质组成特殊(对装置产生严重的腐蚀)的情况,采用碱醇法提取其中的酸性物质,借助负离子电喷雾-傅里叶变换离子回旋共振质谱(negative-ion ESI FT-ICR MS)研究其酸性组分的组成及分布,并与工业级脱脂环酸进行比较,从分子层面上揭示了其特殊之处.Negative-ion ESI FT-ICR MS结果表明,减三线酸性化合物主要的特点为O₂类化合物中脂肪酸(Z=0)占明显优势,缩合度较大的Z=-8和Z=-10的O₂类化合物中有些碳数的物质相对丰度也比较大,碳数分布有两个中心;O₁类杂原子化合物的相对丰度仅次于O₂类化合物,且大大高出其他类杂原子化合物,O₁类化合物中,烷基酚类化合物占绝对优势.减三线酸性化合物的特殊组成将对进一步探究腐蚀机理和寻求解决设备腐蚀的途径有重要的指导意义.     

委内瑞拉奥里超稠油减黏工艺研究

进行了不同反应温度和反应时间的减黏裂化反应,确定了高温短时间和低温长时间2种反应的较佳反应条件,分别为:415℃/30min,390℃/2 h.并考察了反应的牛焦率及产物的黏度、收率、四组分含量、残炭、凝点、闪点及胶质和沥青质结构.结果表明,委内瑞拉奥里超稠油可以采用减黏裂化工艺进行降黏,并使产物满足380~#燃料油黏度标准.减黏反应的温度和时间是瓦补的,减黏反应进行的深度是反应温度和反应时间共同作用的结果.较高的反应苛刻度使得减黏产物成为非牛顿流体,呈现假塑性流体形态,且有屈服值,对船运可能造成一定的影响.因此,减黏反应的条件要严格控制.高温反应产物的胶质和沥青质的缩合程度较高,同时结构单元中的芳环数也较多,进一步生成生焦前驱物的趋势较强.最终确定委内瑞拉奥里常渣减黏裂化的最佳反应条件为:390℃/2 h.     

沙特常压渣油中含硫化合物的分子组成表征

目前,对于重质油的研究主要以宏观性质为主,从分子层次进行表征少有报道。为了更加深入地了解重质油的组成,为下一步的加工处理提供更加详细而有效的信息。以沙特轻质原油常压渣油(SQAR)为原料,采用甲基衍生化的方法将非极性的含硫化合物转化为带有极性的甲基硫盐,正离子模式的电喷雾电离傅里叶变换离子回旋共振质谱仪分析原料中的杂原子化合物组成。结果表明:SQAR中杂原子化合物相对丰度由高至低依次为S_1、N_1、S_2、O_1S_1、N_1S_1、N_1O_1、N_1S_2、N_1O_2。相对丰度最高的为分子中包含一个硫原子的S_1类化合物。其中,DBE=6的苯并噻吩类含量最高,其次是DBE=9的二苯并噻吩类。和S_1类化合物相比,S_2类化合物的DBE和碳数分布范围更小,DBE=9的S_2类化合物相对丰度最高。     

委内瑞拉超重油减黏裂化及产物流变性研究

以委内瑞拉超重油和常渣为原料,在反应温度410~430℃,反应时间15~50 min的范围内,和反应温度380~400℃,反应时间1~4 h的范围内,进行减黏裂化反应。减黏产物的分子量、胶质、凝点、闪点、H/C和S含量下降,但是残炭、沥青质和N含量上升。根据生焦诱导期,反应时间和反应温度的关系,确定优化的工艺条件,并运用在连续式反应设备中进行的减黏裂化反应进行验证,实验值与预测值十分相近。随着反应苛刻度的提高,减黏产物从牛顿流体转变成非牛顿流体,呈现假塑性流体形态,且有屈服值,不利于输运。     

煤直接液化过程中供氢溶剂的组成分析

采用色谱质谱联用仪(GC-MS)和傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR-MS)鉴定了神华煤直接液化过程中供氢溶剂的主要组成结构.GC-MS检测出100多种化合物,结果表明:供氢溶剂主要由正构烷烃和芳烃化合物组成.芳烃化合物中以氢化芳烃为主,尤其是四氢萘系列含量最高,达18.19%.FT-ICR-MS结果显示,供氢溶剂的相对分子质量小于550,表明供氢溶剂主要由复杂的小分子化合物组成.负离子ESI(电喷雾电离,electrospray ionization)FT-ICR-MS鉴定出了N1,N2,N1O1,N1O2,O1和O2等多种杂原子类型,正离子ESI FT-ICR-MS鉴定出了CH,N1,N1O1,O1和O2等杂原子类型.供氢溶剂中氢化芳烃化合物和三、四环含杂原子芳烃化合物响应最强,酚类化合物、碱性和非碱性N1类化合物相对丰度最高.     

委内瑞拉超重油减黏裂化及产物流变性研究

以委内瑞拉超重油和常渣为原料,在反应温度410⁴30℃,反应时间15430℃,反应时间15⁵0 min的范围内,和反应温度38050 min的范围内,和反应温度380⁴00℃,反应时间1400℃,反应时间1⁴ h的范围内,进行减黏裂化反应。减黏产物的分子量、胶质、凝点、闪点、H/C和S含量下降,但是残炭、沥青质和N含量上升。根据生焦诱导期,反应时间和反应温度的关系,确定优化的工艺条件,并运用在连续式反应设备中进行的减黏裂化反应进行验证,实验值与预测值十分相近。随着反应苛刻度的提高,减黏产物从牛顿流体转变成非牛顿流体,呈现假塑性流体形态,且有屈服值,不利于输运。     

重质油中杂原子的分离富集及分析进展

综述了近年来国内外重质油中S、N、O杂原子化合物的主要分离富集方法,分析比较了不同分离富集及分析方法的优缺点。综合了重质油中S、N、O杂原子化合物的分析方法,着重介绍了电喷雾(ESI)电离源与傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)并对以上的分离富集方法的研究现状和发展趋势进行了讨论。     

原油与硫酸盐热化学还原反应中有机硫化物的形成和分布

本文利用高压釜反应装置,在高温高压含水条件下对吐哈原油与硫酸盐热化学反应体系(ThermochemicalSulfateReduction,简称TSR)进行了模拟实验研究。利用微库仑仪和气相色谱仪对反应后的气体进行分析,用库仑仪对油相的总含硫量进行测定,傅里叶离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)对反应后的油相产物的总硫变化和油相硫化物的组成分布进行了分析。研究发现,随着反应温度的升高,气体H2S的含量逐渐增加。随着TSR反应程度的加深,油相产物中,具有较强热稳定性的噻吩类化合物的含量逐渐增加。FT-ICR MS鉴定出油相化合物中含硫化合物类型主要有S1、N1S1、O1S1、O2S1,其中S1类化合物占绝对优势,分析发现TSR反应使原油的油相产物存在噻吩类物质向苯并噻吩类转化的趋势。     

煤焦油、生物质油与重油共减黏裂化的可行性研究

为获得经济的燃料油,论述了重油减黏裂化工艺现状及煤焦油与生物质油加工处理工艺现状,分析了煤焦油、生物质油和重油的减黏裂化机理,研究了煤焦油、生物质油与重油的共减黏裂化工艺的技术可行性。结果表明,减黏裂化工艺主要处理来自石油的重油,煤焦油和生物质油则主要靠加氢裂化来进行轻化和精制处理。煤焦油和生物质油中有机含氧化合物和氧含量明显高于来自石油的重油。煤焦油、生物质油与重油共减黏裂化可实现反应互补,利用煤焦油、生物质油中有机含氧化合物的有机含氧官能团裂解产生的氢质子和游离基碎片,可有效防止重油在减黏裂化时发生聚合反应,减轻结焦,降低燃料液体产物黏度。煤焦油、生物质油与重油的共减黏裂化不仅可提升煤焦油、生物质油和重油的品位,获得更多的轻质油品馏分,还能降低煤焦油、生物质油和重油的综合加工处理成本。     

3-吡咯氧化吲哚参与不对称构建手性季碳中心的研究进展

氮杂季碳手性中心结构存在于许多生物活性分子或药物分子中,C3位含有氮原子的3,3'-二-取代氧化吲哚结构更是许多具有生物活性的天然产物或药物分子的核心骨架,以3-吡咯氧化吲哚作为亲核试剂不对称合成结构多样的3,3'-二取代氧化吲哚类化合物是一种可行的构建含氮杂季碳手性中心化合物的方法.综述了3-吡咯氧化吲哚通过分子内反应和分子间反应两种形式参与构建3,3'-二取代氧化吲哚类化合物的研究进展,并对构建含氮杂季碳手性中心化合物进行了展望.     

100万 t/a 委内瑞拉超重油减粘裂化装置改造设计

辽河石化分公司减粘裂化装置原加工原料为辽河管输超稠油,本次改造采用了供氢热裂化技术,改造后适应加工委内瑞拉原油,装置投产成功,提高了辽河石化分公司减粘装置加工原料的适应性、加工能力和产品质量,并为委内瑞拉重油减粘工业试验打下良好基础.     

Effects of aromatic cycle oils on performance of residue hydrotreating

Hydrotreating, as an important pretreatment process of residue catalytic cracking, is used to eliminate metals, S and N contaminants and partly process asphaltene from streams so that the products can be efficiently processed in downstream conversion units. We investigated the effects of aromatic additives on residue hydrtreating (RHT) by adding various types and contents of high aromatic cycle oils into atmosphere residue (AR). The aromatic additives modify the colloidal structure of asphaltene in AR and improve the liberation of heteroatomic compounds bound in nucleus. Therefore, the amount of carbon residue in blending oils decreases and the removal efficiency of Ni, V, S and N increases obviously. The increase of conversion is greater for nitrogen than for sulfur, and hydrodevanadium reveals a distinct advantage over hydrodenickel. However, excessive amount of light cycle oil (more than 20% wt) is not helpful for removing the Ni and V since a little of metalloporphyrins stubbornly bond with the superstructure of nucleus.     

水性丙烯酸酯树脂交联体系的研究进展

综述了水性AR(丙烯酸酯树脂)中常用的几种交联体系(包括酮羰基/酰肼基交联体系、氨基树脂/羟基交联体系、氮丙啶类化合物/羧基交联体系、环氧基交联体系、聚碳化二亚胺/羧基交联体系、异氰酸酯类交联体系、硅氧烷基团的水解缩聚交联体系以及环状碳酸酯/胺基交联体系等),并对其交联机制、性能和研究进展进行了介绍。最后对水性AR交联体系的未来发展方向进行了展望。     

ESI FT-ICR mass spectral analysis of coal liquefaction products

We have applied electrospray ionization (ESI) Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) to analyze the pyridine soluble fraction of a distillation resid and a further processed liquid product in a coal liquefaction process. The inherent high resolving power (m/Δm_50%>300,000, in which Δm_50% is full mass spectral peak width at half-maximum peak height) and mass accuracy (<1 ppm) of FT-ICR MS makes it possible to resolve and identify polar heteroatomic species. The resid contains more heteroatomic compounds and a higher molecular weight distribution whereas the liquid sample is lower in average mass and more saturated. The data confirms that the liquefaction process produces lower mass, hydrogenated liquid product whereas the resid (highly aromatic and of high heteroatom content) must be recycled to reduce its heteroatom content and increase its degree of saturation.     

固体超强酸SO42--TiO2/Al2O3催化缩酮反应

采用沉淀-浸渍方法制备了固体超强酸SO42--TiO2/Al2O3。以SO42--TiO2/Al2O3固体超强酸催化剂,通过环己酮和1,2-丙二醇的缩合反应,合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮,考察了催化剂的活化温度、TiO2的负载量、反应物配比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量对缩合反应的影响。     

天然气中单组分冷凝特性的研究

我国具有丰富的天然气资源,但大多数从气藏中开发出的天然气都含有一定量的轻烃。为了回收这部分轻烃,为轻烃回收工艺确定最经济的操作条件,掌握天然气中烃类单组分的冷凝特性就显得尤为重要。本文正是基于这种考虑,选取国内3种典型的天然气组成,以BWRS真实气体状态方程为平衡计算的数学模型,利用VB语言编制LPGProcess软件,考察天然气中单组分的冷凝特性。     

Preparation of VB‐a/POSS hybrid monomer and its polymerization of polybenzoxazine/POSS hybrid nanocomposites

A benzoxazine monomer (VB‐a) containing an allyl groups was synthesized through the Mannich condensation of bisphenol A, formaldehyde, and allylamine (bisphenol‐A and allylamine as VB‐a). This monomer was then reacted with polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) through hydrosilylation, followed by thermal curing to form poly(VB‐a)/POSS hybrid nanocomposites. The curing behavior of the nanocomposites was monitored using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), and their thermal and morphological properties were investigated through thermogravimetric analysis (TGA), dynamic mechanical analysis (DMA), and scanning electron microscopy. DMA revealed that the glass transition temperatures of the poly(VB‐a)/POSS nanocomposites were higher than that of the pristine poly(VB‐a), presumably because the POSS cages effectively hindered the motion of the polymer chains. TGA confirmed that the thermal degradation temperatures and char yields of the polybenzoxazines increased after incorporation of the POSS moieties. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

水中CuO-Al_2O_3催化水合肼还原芳香族硝基化合物

以NaOH溶液快速沉淀CuC l2和A lC l3的混合溶液制备了催化剂CuO-A l2O3,当n(CuO)∶n(A l2O3)=1∶2时所得催化剂性能最好。在水中,以邻硝基甲苯为底物,考察了几种因素对反应的影响。较优的反应条件为:4.11 g(30 mmol)邻硝基甲苯,3.53 g(60 mmol)水合肼,0.45 g CuO-A l2O3,80℃反应50 m in。在此条件下邻甲基苯胺的收率达到98%。在同样的条件下,CuO-A l2O3催化水合肼,几种还原芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率90%~99%。     

Visbreaking of heavy petroleum oil catalyzed by SO/ZrO solid super-acid doped with Ni or Sn

SO₄^2-/ZrO₂ solid super-acid catalysts (SZ) doped with Ni²⁺ or Sn²⁺ (Ni²⁺/SZ, Sn²⁺/SZ) were prepared for catalytic visbreaking of heavy petroleum oil from Shengli oil field. The visbreaking reactions were carried out at 240°C and 3–4 MPa for 24 h using a heavy petroleum oil to catalyst mass ratio of 100 : 0.05. The effect of water content on viscosity of heavy petroleum oil was also investigated. Both catalysts can promote thermolysis of heavy petroleum oil and the viscosity was reduced from 0.319 Pa·s to 0.135 Pa·s for Ni²⁺/SZ and 0.163 Pa·s for (Sn²⁺/SZ) with visbreaking rates of 57.7% and 48.9%, respectively. After visbreaking, the saturated hydrocarbon content increased while aromatics, resin, asphaltene, sulfur and nitrogen content decreased. The presence of water was disadvantageous to visbreaking of heavy petroleum oil.