氯磺酸磺化聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂

以氯磺酸为磺化试剂制备磺化聚苯乙烯(SPS)树脂。研究了反应时间、温度、磺化试剂用量、溶剂体系及用量等对反应的影响。通过对反应条件的优化,结果表明:溶剂可为氯仿或CCl4。最佳溶剂用量为10ml.g-1树脂。最佳反应时间为30min,磺化剂与树脂最佳摩尔比为1∶1。控制磺化剂用量、反应时间,可在0～5.4mmol.g-1磺酸基担载量范围可控。该方法具有反应温度低、时间短、投料量少,磺化度高,保护环境等优点。     

基团法估算磺化聚苯醚的溶解度参数

以氯磺酸为磺化剂制备了一系列不同磺化度的磺化聚苯醚（SPPO）。采用基团贡献法估算出了聚苯醚（PPO）及SPPO的溶解度参数值，随着磺化度的增加，溶解度参数逐渐增加，估算的结果与SPPO在不同溶剂中的溶解行为基本吻合。     

磺化反应工艺研究进展

介绍目前磺化反应工艺的发展现状,对比了三氧化硫(SO3)、浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、氨基磺酸等磺化剂的性能及其对磺化反应的影响,同时介绍了磺化反应的影响因素、磺化产物的分离测定方法和磺化反应工艺及设备。     

聚醚砜的磺化与热性能

以浓硫酸为溶剂 ,氯磺酸为磺化剂对聚醚砜 (PES)进行了磺化 ,制备了不同磺化度的磺化聚醚砜 (SPES)。探讨了反应的影响因素 ,分析了 SPES的热稳定性。结果表明 SPES的 Tg较 PES升高 ,随着磺化度的增加 ,SPES的降解温度降低。     

聚三氟苯乙烯的磺化及产物的性能研究

聚三氟苯乙烯(PTFS)的官能化可使PTFS获得更丰富的性能和应用。本文以氯磺酸为磺化剂将磺酸基团引入PTFS中,并改变反应物的物质的量比得到了系列磺化产物(SPTFS)。通过酸碱滴定、XPS分析SPTFS中磺酸基团的量,借助IR、TGA、DSC、溶解性实验分析SPTFS的结构和性能。实验发现,PTFS和氯磺酸的物质的量比1时产物可溶于常见的极性溶剂;磺化度随氯磺酸量的增加而增加,不同磺化度造成了SPTFS间显著的性能差异。     

磺化剂及磺化工艺技术研究进展

综述了浓硫酸、氯磺酸、三氧化硫、氨基磺酸、亚硫酸盐等磺化剂的性能特点,并具体说明了相应的磺化工艺和生产应用,对比了不同磺化剂的优缺点及发展趋势。重点叙述了三氧化硫作为磺化剂的各种磺化工艺和研究进展,指出三氧化硫磺化性能优越、绿色环保,应用广泛,主要在石油、精细化工等行业有着广泛的发展潜力,但是三氧化硫磺化技术难度较大,需要在设备及工艺等方面进行改进研究以解决当前出现的问题。     

互穿网络结构高吸水性树脂SA-IP-SPS的合成研究

采用氯磺酸磺化法制备了聚乙烯醇硫酸钠（SPS），以工业级丙烯酸和SPS为原料，采用静态溶液聚合法合成了具有良好吸水，吸盐水性能及较高凝胶强度的聚丙烯酸（盐）-聚乙烯醇硫酸钠互穿网络型高吸水性树脂（SA-IP-SPS），合成SA-IP-SPS的最佳条件为：水浴温度：70℃；交联剂用量；1‰；引发剂用量；3‰；初始单体浓度；25%，中和度；50%，在优化的聚合条件下，产物的吸水率可达到1000g/g左右。     

磺化聚苯乙烯微球固体酸催化制备油酸乙酯研究

采用回流-沉淀聚合法制备单分散聚苯乙烯微球(PS)；然后以氯磺酸为磺化剂，通过磺化反应制备了磺化聚苯乙烯微球。测试其粒径、Zeta电位和酸密度，探讨磺化剂的最佳用量和最佳磺化时间，获得了酸密度为2.56mmol·g^-1的磺化聚苯乙烯微球；并用红外光谱、热重分析等对其化学组成和耐热性能进行表征。将其作为固体酸催化剂，在催化油酸和乙醇酯化制备油酸乙酯中表现出较高的催化活性。当醇酸比为6∶1、反应温度为80℃、反应时间为6 h、催化剂用量为油酸质量的2%时，酯化率可达88.90%。且该磺化聚苯乙烯微球循环使用3次后，催化活性仍可保持初始活性的95%，在工业制备生物柴油领域具有较好的应用前景。     

PP-St-DVB基强酸离子交换纤维的氯磺酸磺化工艺研究

以二乙烯基苯(DVB)为交联剂,制备聚丙烯(PP)纤维接枝苯乙烯(St)的纤维,以氯磺酸(HSO_3Cl)为磺化剂,通过磺化反应制得PP-St-DVB基强酸离子交换纤维,考察了反应温度、反应时间、纤维接枝率及HSO_3Cl用量对离子交换纤维交换容量的影响。结果表明:当PP-St-DVB纤维接枝率为130%~180%,磺化反应温度为50℃、反应时间为2 h,HSO_3Cl与接枝纤维中St的摩尔比即HSO_3Cl/St摩尔比为1.5,制备的离子交换纤维的交换容量较高,约达3.3 mmol/g,同时可保证纤维的强度;当HSO_3Cl/St摩尔比小于等于1.0时,纤维交换容量与HSO_3Cl用量呈线性关系,继续增加HSO_3Cl用量,纤维交换容量增加变缓;以HSO_3Cl为磺化剂,磺化后的纤维可直接放入水中,无需酸液梯度浸洗,磺化液可继续循环使用。     

水溶性磺化壳聚糖的研制

以工业壳聚糖为原料,先后用浓硫酸和氯磺酸为磺化试剂,在适当条件下进行磺化,获得了水溶性较好,含硫量较高的磺化壳聚糖,考察了磺化剂用量、反应温度、反应时间等因素对硫含量的影响,结果表明,较优的磺化条件为:浓硫酸∶氯磺酸=1∶1,反应温度为5℃,反应时间为4h。IR光谱分析表明,该衍生物具有与肝素相似的结构,是一种非常具有潜力的新型的类肝素。     

钝化氯磺酸法高选择性硫酸酯化的新技术研究

采用DMF钝化氯磺酸活性的方法开发了一种对同时含有醇羟基和芳香环的有机原料实现高选择性硫酸酯化的方法。运用该技术以壬基酚聚氧丙烯醚(NPP)为原料高选择性制备了一类Extended表面活性剂——壬基酚聚氧丙烯醚硫酸盐(NPPS)。探索了反应参数对选择性硫酸酯化的影响,优化后得到较佳的工艺条件为:n(HSO3Cl)/n(NPP)=1.3,老化温度35℃,老化时间15 min,此时硫酸酯化率达到98.4%,NPPS选择性达100%,且DMF钝化剂经简单回收后可重复使用。与非钝化氯磺酸法相比,该法实现了高选择性硫酸酯化;与氨基磺酸法相比,该法更简便、高效和廉价;因此,该法有望推广到其他同时含有醇羟基和芳香环原料的高选择性硫酸酯化反应中。     

氯磺酸生产工艺的发展趋势

氯磺酸是化学工业中的一种重要的化工原料。它应用于磺胺类药物、活性染料、塑料、农药、离子交换树脂、军事工业等领域。本文简略地介绍一下氯磺酸的性质、应用状况等,并对未来的氯磺酸的生产做出合理的展望。     

氯磺酸的生产工艺与市场动态

目前国内氯磺酸的主要生产企业 ,大部分采用进口硫磺制酸。介绍了氯磺酸的生产工艺与市场动态。指出随着我国化学工业的不断发展 ,氯磺酸的产量增长较快 ,氯磺酸进出口对我国氯磺酸市场的影响很小     

间-(三氟甲基)苯甲酸的合成

以α,α,α 三氟甲苯(Ⅰ)为原料,合成了间 (三氟甲基)苯甲酸。Ⅰ与三聚甲醛及氯磺酸在n(Ⅰ)∶n(三聚甲醛)∶n(氯磺酸)=1∶1 4∶1 2,反应温度40～50℃下反应3h,制得间 (三氟甲基)氯化苄(Ⅱ),收率为60 3%。在引发剂存在下Ⅱ在65～70℃时通入干燥氯气,反应18h制得三氯产物,收率达92%。使其进一步水解得到产品间 (三氟甲基)苯甲酸,收率达到90%以上。     

氯磺酸清洁生产工艺

介绍了在氯磺酸生产过程中，通过加强工艺控制，使尾气经过玻沈、水洗、碱洗3级处理，减少了生产过程中污染物的排放量，降低了生产成本，实现了氯磺酸的清洁生产工艺。     

在Br(o)nsted酸性功能化离子液体中室温无溶剂合成长链脂肪酸甲酯

该文以N-甲基咪唑、苄基氯、硫酸、氯磺酸为原料,经季铵化、离子交换、磺化3步反应合成了磺酸型Br(o)nsted 酸性离子液体:1-(4-磺酸基苄基)-3-甲基-咪唑硫酸氢根盐,通过FTIR、1HNMR对其结构进行了确证.以其作为反应介质与催化剂,考察了C4～C16的直链脂肪酸与甲醇的Fischer酯化反应,确定了最佳反应条件:n(酸):n(醇):n(离子液体)=1:1:0.1,反应温度25 ℃、反应时间3～4.5 h,产率84%～98%,产物气相色谱纯度≥96%.该法无需加热、分水,产物分离简便,离子液体经真空除水后可重复使用,循环使用3次,催化活性保持不变.     

氯磺酸装置的技术改造

由于排管冷却器泄漏和原料氯化氢气体水分含量偏高,氯磺酸装置产量不达标,产品质量差。在改造过程中,对排管冷却器进行维修,以克服冲刷腐蚀和消除遗留的泄漏因素;更换填料减小系统阻力;增设1座浓硫酸干燥塔,控制氯化氢气体w(H2O)为0．06％～0．07％,改造后,系统基本能满负荷运行,产品w(HSO3Cl)由95％左右提高到97．61％。     

对甲苯磺酰氯合成研究

以甲苯、氯磺酸、三氯氧磷为原料,氯化铵为催化剂合成对甲苯磺酰氯。研究了氯磺酸、三氯氧磷、催化剂用量及反应时间对氯磺化反应的影响。得出了最佳原料摩尔比:甲苯:氯磺酸:三氯氧磷:氯化铵为1:1.3:0.6:0.1,其产品收率达98.85%,纯收率为97.86%(对甲苯磺酰氯85.41%,邻甲苯磺酰氯12.45%);同时酸性废水比原工艺减少了70%以上。     

6-羧基-1,2,3-苯并噻二唑的合成研究

合成了用于诱导植物系统获得抗性的化合物 6 羧基 1,2 ,3 苯并噻二唑 ,其合成步骤如下 :以对氨基苯甲酸 (I)为原料 ,用乙酰酐作为乙酰化试剂 ,在加热回流下反应 4h ,将化合物I的氨基进行保护 ,得对 乙酰氨基苯甲酸 (Ⅱ )。将化合物Ⅱ在 12～ 15℃下缓慢加入到氯磺酸中去进行氯磺化反应 .氯磺酸对化合物Ⅱ的量比为n(氯磺酸 )∶n(对 乙酰氨基苯甲酸 ) =4∶1,反应温度维持在 6 0℃ ,得化合物 2 乙酰氨基 5 羧基苯磺酰氯 (Ⅲ )。以锌粉加醋酸作为还原剂 ,在 70℃下搅拌回流 6h ,将化合物Ⅲ还原为 3 巯基 4 氨基 -苯甲酸 (Ⅳ )。将化合物Ⅳ在 0～ 5℃下用亚硝酸钠加冰醋酸去进行重氮化反应 ,然后用乙醚萃取 ,蒸去溶剂后得红棕色固体产物 6 羧基 1,2 ,3 苯并噻二唑 (V) ,产率 43 %     

魔芋葡甘低聚糖醛酸双酯钠的合成

以固相多酶系统RT - 4酶解魔芋精粉制得的超滤低聚魔芋葡甘聚糖 (KGM) ,经酸性条件下氧化成低聚KGM醛酸。通过正交实验优化出双酯化条件 :羟丙基化 :m(低聚KGM醛酸 )∶m(环氧丙烷 ) =1 0 0∶1 2 5 ;硫酸酯化 :m(低聚KGM醛酸羟丙酯 )∶m(氯磺酸 ) =1 0∶2 5 ,分别恒温 30℃、6 8℃ ,搅拌反应 3h ,产品低聚KGM醛酸双酯钠对低聚KGM醛酸收率 76 4 % ,相对分子质量 2 0 0 0～ 4 0 0 0 ,结构经IR、1HNMR分析 ,按低分子肝素质量标准药检及药理实验 ,确证是一种新型类肝素药物。