稀土脯氨酸配合物[Nd2(L-pro)6(H2O)4](ClO4)6的热化学研究

稀土氨基酸高氯酸盐[Nd2(pro)6(H2O)4](ClO4)6的标准生成焓数据未见有文献报道.用L-脯氨酸与稀土钕盐合成了稀土高氯酸盐L-脯氨酸配合物,经热重、差热、化学分析及对比有关文献,得知其组成是[Nd2(L-pro)6(H2O)4](ClO4)6.采用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol/L HCl作溶剂,NdCl3*6H2O、L-pro、NaClO4*H2O和NaCl作辅助物,测定了[2NdCl3* 6H2O 6L-pro 6NaClO4*H2O]和{[Nd2(L-pro)6(H2O)4](ClO4)6 6NaCl 14H2O}在298.15 K时的溶解热.利用Hess定律设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ΔrHm = - 20.840 kJ/mol, 由标准生成焓热力学数据求得配合物[Nd2(L-pro)6(H2O)4](ClO4)6(s)在298.15 K时的ΔfHm(298.15 K) = -6 523.496 kJ/mol.     

蛭石吸附Pb2+的动力学和热力学机理研究

讨论了溶液pH值、温度对吸附平衡的影响,考察了吸附机理。结果表明,调节溶液pH=6.0,吸附时间30min,蛭石对浓度为10~160 mg/L Pb2 的吸附率超过99.0%,室温(10℃)下最大吸附容量为87.72 mg/g。吸附动力学可用拟二级速率方程来描述,计算值与实测值吻合甚好,相关系数达到0.9999。蛭石对Pb2 的吸附等温线明显分为两段,在Pb2 浓度为200~500 mg/L范围内,吸附平衡符合Langmuir和Freundlich方程,室温下相关系数分别达到0.992和0.998。温度升高,吸附平衡量增大,表明该吸附反应是吸热反应,求出反应的焓变ΔH=4.02 kJ/mol,熵变ΔS=27.41 J/(mol.K),吉布斯自由能变化ΔG分别为-3.74(10℃)-、4.46(35℃)-、5.01(60℃)、-5.72(80℃)kJ/mol。     

D001大孔树脂吸附Co2+离子的动力学与热力学研究

研究了D001大孔树脂吸附Co2 的动力学与热力学的特性.动力学研究表明,在298K温度下,D001大孔树脂吸附Co2 的吸附符合拟一级动力学方程和拟二级动力学方程,内扩散过程为吸附的主要控速步骤.在实验温度下,D001大孔树脂吸附Co2 的吸附符合Langmuir等温方程.热力学研究表明,吸附焓变ΔHθ=11.643kJ/mol,熵变ΔSθ=0.093 kJ/(mol.K),反应吉布斯自由能ΔGθ随温度升高向负方向增加.热力学参数表明吸附过程为吸热和自发的.     

对羟基苯甲酸-BrO_3~--Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4体系的化学振荡研究

研究了对羟基苯甲酸 - Br O3 -- Fe( phen) 3 2 + - H2 SO4 体系在间歇釜中的振荡现象。考察了反应物浓度、反应温度及 Cl-、Br-、Ag+、H2 O2 、丙烯腈、乙醇等添加物对振荡反应的影响。该振荡反应的诱导期与反应温度之间的关系符合 Arrhenius方程。实验测得其表观活化能为 75.0 8k J·mol-1。     

液膜法提取废水中Cr3+相界面反应的热力学研究

选择新型的超分子化合物——对叔丁基杯[4]芳烃乙酸作为活性载体,研究了采用乳状液膜法分离废水中Cr3 的界面反应方程式及反应的热力学性质。研究表明液膜外相界面的反应符合阳离子交换机理,液膜内相界面的反应为氧化还原反应;得到了外相界面及内相界面反应的平衡常数K分别为2.45×10-4、1027.5(30℃时),反应焓△H分别为69.9、-159.4 kJ.mol-1,反应自由焓△G分别是-25.0、-159.4 kJ.mol-1,反应熵△S分别是316.4、75.531 kJ.mol-1K-1。     

累托石层孔材料在废水处理中的应用研究(VI)——糖蜜废水的处理

用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)或四氯化钛与累托石进行交联改性制备累托石层孔材料,并用其吸附经预处理后的糖蜜废水.结果表明:当废水中CTMAB累托石层孔材料用量为50g/L,pH=3.0,常温吸附60min时,COD去除率可达73.6%以上.吸附遵循Freundlish等温吸附式Γ=8.607Ce0.331,表观吸附速率常数K295=0.0514min-1;吸附热力学参数:ΔH=-7.732kJ/mol,ΔG=-5.772kJ/mol,ΔS=-6.112J/(mol.K).钛累托石层孔材料对糖蜜废水吸附最佳pH值为10,用量为30g/L,吸附1h,其对废水中COD的吸附量可达27.6mg/g;钛累托石层孔材料对糖蜜废水的吸附热力学参数为:ΔH=-40.7kJ/mol,ΔS=-46.2J/(mol.K),ΔG=-26.93kJ/mol.     

杂多酸(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_(40)·H_2O的制备及晶体结构

以Na_2WO_4·2H_2O、NH_4VO_3和4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)为反应物、采用水热法合成多酸化合物(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_40·H_2O.用红外光谱、X-射线衍射和X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构.该化合物是由Keggin结构阴离子[VW_(12)O_40]_4-配合片段质子化的4,4'-bpy构成,二维层通过N—H…O、C—H…O、O—H…O氢键进一步桥连,形成无限延伸的三维结构.     

累托石层孔材料在废水处理中的应用研究(Ⅳ)--CTMAB累托石层孔材料处理模拟有机废水

用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与累托石进行交联反应制备了CTMAB累托石层孔材料并研究其吸附性能.结果表明:当废水中CTMAB累托石层孔材料用量为40 g/L,pH=3.0,常温,吸附时间为60 min时,其COD去除率达76%以上.吸附符合Freundlich等温吸附式:Γ=1.338C1/nt,吸附反应为一级反应:Ct=C0×e-1.1×10-3t.吸附热力学研究表明:ΔH=1.819 kJ/mol,ΔG=-0.051 kJ/mol,ΔS=6.073 J/(mol*K).     

累托石层孔材料在废水处理中的应用研究(Ⅵ)--糖蜜废水的处理

用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)或四氯化钛与累托石进行交联改性制备累托石层孔材料,并用其吸附经预处理后的糖蜜废水.结果表明:当废水中CTMAB累托石层孔材料用量为50 g/L,pH= 3.0,常温吸附60 min时,COD去除率可达73.6%以上.吸附遵循Freundlish等温吸附式Γ=8.607Ce0.331,表观吸附速率常数K295=0.051 4 min-1;吸附热力学参数:ΔH= -7.732 kJ/mol,ΔG=-5.772 kJ/mol,ΔS= -6.112 J/(mol·K). 钛-累托石层孔材料对糖蜜废水吸附最佳pH值为10,用量为30 g/L,吸附1 h,其对废水中COD的吸附量可达27.6 mg/g; 钛-累托石层孔材料对糖蜜废水的吸附热力学参数为: ΔH = - 40.7 kJ/mol,ΔS= - 46.2 J/(mol·K),ΔG= - 26.93 kJ/mol.     

累托石层孔材料在废水处理中的应用研究(Ⅴ)--硝基酚钠废水处理

用累托石与铁交联剂在适宜条件下进行交联反应而制得累托石层孔材料.由XRD显示,其d001由2.3 nm提高到3.6～4.0 nm.用累托石层孔材料对含硝基酚钠工业废水进行吸附处理试验.结果表明:每克累托石层孔材料对硝基酚钠的静态吸附容量为12.89 mg, 吸附热力学参数分别为:ΔH=6.68 kJ·mol-1, ΔG= -3.91 kJ·mol-1, ΔS =35.9 J/(mol·K),等温吸附遵循Freundlich曲线,表观吸附速率常数K295=4.72×10-4s-1.     

累托石层孔材料在废水处理中的应用研究(Ⅳ)——CTMAB累托石层孔材料处理模拟有机废水

用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与累托石进行交联反应制备了CTMAB累托石层孔材料并研究其吸附性能.结果表明:当废水中CTMAB累托石层孔材料用量为40g/L,pH=3.0,常温,吸附时间为60min时,其COD去除率达76%以上.吸附符合Freundlich等温吸附式:Γ=1.338C1/nt,吸附反应为一级反应:Ct=C0×e-1.1×10-3t.吸附热力学研究表明:ΔH=1.819kJ/mol,ΔG=-0.051kJ/mol,ΔS=6.073J/(mol·K).     

Ni(NO3)2·6H2O的热分解机理及非等温动力学参数

利用DSC-TG热分析技术,研究了Ni(NO3)2.6H2O的热分解过程和非等温动力学参数。在N2气氛下,线性升温速率为10℃.min-1时,Ni(NO3)2.6H2O在200℃以前失去4个水分子,然后脱去硝酸,形成碱式盐,最后碱式盐分解生成NiO。动力学研究确定,由碱式盐分解生成NiO的反应属于Avrami-Erofeev的成核和核成长为控制步骤的A1机理,热分解的表观活化能182.3~232.7 kJ.mol-1,lnA41.69~43.1。     

大环异核配合物[CuML(H2O)n](ClO4)2的合成与表征

在金属离子存在下,用2,6-二甲酰基-对-正丁基苯酚与乙二胺和二乙烯三胺进行分步环缩合反应,合成了五种新型不对称的同核和异核大环配合物[CuML(H2O)n](ClO4)2(M=Cu,Mn,Zn,Cd和Ni;n=1,2),并用电喷雾质谱对它们在溶液中的存在形式进行了详细的研究.实验结果表明:[CuMnL(H2O)2](ClO4)2,[CuZnL(H2O)2](ClO4)2和[CuCdL(H2O)2](ClO4)2比[CuNiL(H2O)](ClO4)2和[CuCuL(H2O)](ClO4)2更稳定.     

CO_2加氢制低碳烯烃反应中引入耦合反应的影响研究

针对CO2加氢制低碳烯烃反应的特点,考虑将气化反应引入到CO2加氢制低碳烯烃反应中。对无煤粉参与反应和有煤粉参与反应两种情况下的CO2加氢反应进行了热力学分析。采用总吉布斯自由能最小法计算得到不同温度下反应体系平衡组成及反应物的平衡转化率。对比两种情况下的计算结果表明,引入气化反应,平衡组成中烯烃含量和反应物H2转化率都提高了,而产物中H2O的含量降低了,表明有更多的氢储存到烃中,但反应物CO2的转化率降低了。此外,通过实验得到两种情况下CO2加氢反应产物分布,实验结果表明有煤粉参与的反应,烯烃选择性更高,但CO2转化率降低了,这与热力学分析所得结论一致。     

复盐草酸合Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)酸钾标准生成焓的测定

采用具有恒温环境的溶解 -反应量热计 ,分别测定了 2 98.15 K时 [Fe Cl3· 6 H2 O(s) +3K2 C2 O4 · H2 O(s) ]和[K3Fe(C2 O4 ) 3· 3H2 O(s) +3KCl(s) ]在 10 0 .0 m L 4 .0 m ol/ L HCl溶液中的溶解焓及 [Cu SO4 · 5 H2 O(s) +2 K2 C2 O4 ·H2 O(s) ]和 [K2 Cu(C2 O4 ) 2 · 2 H2 O(s) +K2 SO4 (s) ]在 10 0 .0 m L 4 .0 m ol/ L HCl溶液中的溶解焓。通过设计热化学循环得到三氯化铁和草酸钾反应的反应焓及硫酸铜和草酸钾反应的反应焓分别为 (- 78.5 5± 3.90 ) k J/ mol和 (- 2 6 .95±1.5 3) k J/ mol,进而计算出复盐 K3Fe(C2 O4 ) 3· 3H2 O、K2 Cu(C2 O4 ) 2 · 2 H2 O在 2 98.15 K时的标准摩尔生成焓分别为(- 4 2 11.2 2± 3.90 ) k J/ m ol、(- 2 72 9.0 6± 1.5 3) k J/ mol     

1873 K下CaF2-MgO-CaO-Al2O3-SiO2渣系对H13模具钢的脱氧研究

本文根据热力学和动力学理论,结合实验室实验,研究了1873 K下CaF2-MgO-Al2O3-CaO-SiO2渣系成分对H13工具钢脱氧极限的影响.理论计算结果与实验结果基本一致.研究结果表明,[Si]-[O]反应为脱氧控制反应,随着炉渣碱度的增大,脱氧极限降低.当碱度为2.0时,脱氧极限最低.在碱度为2.0且CaF2...     

三聚磷酸二氢铝吸附Zn2＋的动力学

采用动态吸附法研究三聚磷酸二氢铝吸附锌离子的动力学行为并进行吸附机理的探索。结果表明：当消除内外扩散影响时,三聚磷酸二氢铝对锌离子的吸附符合二级反应动力学方程,吸附速率常数k与温度T之间的关系符合阿累尼乌斯方程式,吸附的活化能Ea=31.01 kJ.mol-1,吸附的频率因子A=147.68 L.mg-1.min-1,ln（k/T）与1/T之间的关系符合Eyring公式,其活化焓ΔH=28.46 kJ.mol-1,活化熵ΔS=-211.90 J.mol-1.K-1,其吸附机理是三聚磷酸二氢铝中的质子氢与其表面吸附的锌离子发生离子交换。     

己二酸的合成新方法及其热力学性质研究

用后合成法制备了一种新型催化剂PW-SBA-15,并对PW-SBA-15进行表征,得出其氮气吸附等温线;用w(H2O2)=30%做氧化剂,采用一锅煮的方法氧化环己烯得目的产品己二酸,用傅里叶红外先谱仪测定其IR光谱图,并用XRY-1C微机氧弹式量热计测定出己二酸的标准摩尔燃烧焓为-2801.0 kJ·mol-1,推算出己二酸的标准摩尔生成焓为-989.32 kJ·mol-1;同时还用DTG-60差热-热重分析仪测定了己二酸的熔点和熔解焓,为工业化生产和设计提供了基础数据.     

A型分子筛单胞内Ca~(2+)对吸附热力学的影响

采用反相气相色谱法测定了N2和CO在6种单胞内Ca2+数量不同的A型分子筛的吸附热力学参数(ΔadH,ΔadS和ΔadG),其中N2和CO的吸附热分别在-12.08～-17.25 kJ·mol-1和-18.20～-25.95 kJ·mol-1范围内,吸附熵分别在-31.96～-42.68 J·mol-1K-1和-40.23～-56.45 J·mol-1K-1范围内,吉布斯自由能变在-3.35～-5.59 kJ·mol-1和-7.21～-10.53 kJ·mol-1范围内,吸附热、熵和自由能变在数值上都随着分子筛单胞内钙数量的增加而增加.结合钙交换后分子筛内电荷分布及孔道变化阐明了这些数据变化的原因     

(NH3)2(H2O)2团簇结构探究

分别用密度泛函方法(B3LYP)和Moller-Plesset二级微扰方法(MP2),在6-31G(d,p)和6-311 G(d,p)水平上逐步对由经验势得到的(NH3)2(H2O)2团簇的32种初始构犁进行结构优化和频率计算,得到了(NH3)2(H2O)2团簇的9种町能稳定构型.通过对这9种稳定构型的结构分析发现,平行四边形环状结构为(NH3)2(H2O)2的最稳定构型.此外,本文还计算了这9种构型的结合能、电离能、电子亲和势,并选择了两种最稳定结构构型进行频谱分析.