过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。     

3％乐果3％六六六混合粉剂分析

一、溴量法测混粉中乐果含量1.原理:(1)碘化钾在酸性溶液里放出碘化氢2KI H_2SO_4→2HI K_2SO_4(2)溴化钾-溴酸钾溶液在酸性溶液中析出溴5KBr KBrO_3 3H_2SO_4→3Br2 2K_2SO_4 3H_2O(3)乐果被溴分解还原(CH_3O)_2P(S)SCH_2CONHCH_3 7Br_2 9H_2O→(CH_3O)_2P(O)OH HO_3S-CH_2CONHCH_3 H_2SO_4 14HBr(4)剩余的溴被碘化氢还原成溴化氢,并析出碘     

利用合成 O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物——中性油制氧乐果的初步研究

一、合成依据关于O,O-二甲基二硫代磷酸酯副产物中性油的组成,据国外文献报导及南开大学元素所采用薄层层析,柱层析和气相色谱法综合分析,测得中性油主要含以下六种化合物: 1.硫代亚磷酸二甲酯(CH_3O)_2PSH 2.二硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_2P(S)-SCH_3 3.硫代磷酸三甲酯(CH_3O)_3PS 4.四甲基硫代焦磷酸酯(CH_3O)_2P(S)-SP(S)(OCH_3)_2 5.双(O,O-二甲基)硫代磷酰二硫化物     

共催化法合成一硫代磷酸酯动力学的初探

一硫代磷酸酯(CH_3O)2(?)的合成是生产氧化乐果的重要步骤,其反应为(CH_3O)_2P(S)ONH_4+ClCH_2COOCH_3→(CH_3O)_2(?)然而由于反应物之间的不相溶性,其反应速     

醇-二苯甲酮光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,4,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化合物(PBN)与ESR相结合的方法研究了C_nH_(2n+1)OH(n=1,2,…8)、(CH_3)_2CH(CH_2)_nOH(n=0,1,2)、CH_2=CHCH_2OH及C_6H_5CH_2OH等十三种醇与二苯甲酮的光化夺氢反应中的活泼自由基,结果表明: 1.用ND时,二苯酮分别夺取C_nH_(2n+1)OH、(CH_3)_2CH(CH_2)_nOH及RCH_2OH(R=CH_2=CH、C_6H_5)中α-C、叔-C及α-C上的氢,而捕捉到C_(n-1)H_(2n-1)CHOH、(CH_3)_2CH(CH_2)_nOH及RCHOH自由基。 2.用PBN时,捕捉的自由基与ND捕获的相同。     

用酯交换反应合成E—1059

一、概要剧毒高效内吸杀虫剂E-1059,亦名Systox(美)或(俄),其化学组成为O,O—二乙基O—(2—乙硫醇乙基)硫代磷酸酯。工业产品是两个异构体的混合物:硫代酯型((C_2H_5O)_2P(S)OCH_2CH_2SC_2H_5,thiono isomer或Systox)和硫醇酯型((C_2H_5O)_2P(O)SCH_2CH_2SC_2H_5,     

离子液体中钨酸盐催化氧化模拟汽油脱硫研究

随着燃料油中硫化物含量的标准限值越来越严格,对燃料油中硫化物的脱除工艺技术也提出了更高的要求。合成了十聚钨酸十六烷基三甲基铵[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)和离子液体[Omim]PF_6,分别作为催化剂和萃取剂,构建了[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)/[Omim]PF_6/H_2O_2催化氧化萃取耦合脱硫体系,用于模拟汽油中硫化物二苯并噻吩(DBT)的脱除研究。考察了H_2O_2用量、反应温度、反应时间和催化剂[C_(16)H_(33)N(CH_3)_3]_4W_(10)O_(32)用量对DBT脱除率的影响,结果表明:在H_2O_2与S的摩尔比为4、反应温度50℃、反应时间60 min、催化剂与S的摩尔比为0.02、离子液体与模拟汽油体积比为0.2的条件下,DBT脱除率最高,可达98.6%。     

2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶的合成及应用

2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶是制备染料的重要中间体,本文对2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶合成路线及其优缺点进行评述,并对其应用进行了介绍。     

表面活性剂对化学复合镀镍-磷-石墨烯镀层性能的影响

采用化学镀法在45钢上制得镍-磷-石墨烯复合镀层,基础镀液组成和工艺条件为:NiSO_4·6H_2O 30g/L,NaH_2PO_2·H_2O 25 g/L,CH_3COONa·3H_2O(乙酸钠)15g/L,Na_3C_6H_5O_7·2H_2O(柠檬酸钠)15g/L,乳酸25mg/L,Pb(CH_3COO)_2·3H_2O(醋酸铅)15mg/L,pH4.5~4.7,温度(85±1)℃,时间2 h。先通过正交试验对表面活性剂类型、用量和石墨烯用量进行优化,再通过复配试验得到较佳组合的复合表面活性剂,最后利用扫描电镜、X射线衍射仪分析了镍-磷-石墨烯复合镀层的表面形貌和微观结构。结果表明,将烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)以1:1的质量比复配时,复合镀层的厚度和显微硬度最高,分别为15.2μm和576.4 HV。镍-磷-石墨烯复合镀层是非晶结构,石墨烯均匀地嵌埋在基质镀层中。     

蛋白质测定新法

到目前为止,测定蛋白质态氮都要在消解后蒸馏,虽经一再改良,但始终不能免除蒸馏手续。我室根据铵盐与甲醛反应: 2(NH_4)_2SO_4+6HCHO= (CH_2)_6N_4+2H_2SO_4+6H_2O生成六次甲基四胺,并游离出当量的酸这一性     

硼酸三甲酯的制备

硼酸三甲酯的制备方法有下述三种: (1)硼酸与甲醇按下式反应: H_3BO_3+4CH_3OH→[(CH_3O)_3B+CH_3OH]+3H_2O生成硼酸三甲酯与甲醇的共沸混合物。然后再分离出硼酸三甲酯。(2)三氧化二硼与甲醇按下式反应: B_2O_3+3CH_3OH→(CH_3O)_3B+H_3BO_3生成硼酸三甲酯。     

甲醇化学分析测定中反应条件的控制

一、问题的提出甲醇生产过程中气相甲醇含量的测定(如动火分析)以及水溶液中甲醇的测定一般均采用铬酸氧化法,其原理是甲醇在酸性溶液中被铬酸氧化生成CO_2和H_2O,过量的H_2CrO_4用碘量法测定: CH_3OH 2H_2C_rO_4 3H_2SO_4 =C_(r2)(SO_4)_3 CO_2 7H_2O 2H_2CrO_4 6KI 6H_2SO_4     

丁酸氯维地平中杂质化合物的合成

为建立丁酸氯维地平药物的仿制提供了杂质标准品,对其4个特定杂质进行合。以2,3-二氯苯甲醛、乙酰乙酸(2-氰基)乙酯、3-氨基巴豆酸甲酯、乙酰乙酸甲酯和三羟基丙腈为主要试剂,制备了丁酸氯维地平4个杂质:4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸单甲酯,6-(2,3-二氯苯基)-2-甲基-4-氧代环己烯-2-甲酸甲酯,6-(2,3-二氯苯基)-4-甲基-2-氧代环己烯-3-甲酸甲酯,4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸甲基酯。所合成的杂质结构经NMR和MS确证,杂质的含量达到98%。     

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成方法概述及研究

以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经重氮化和环化反应得到5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑,本方法工艺操作简单,易于工业化生产。收率85%,纯度为95%。     

车间空气中杀螟松浓度的简易快速比色测定法

杀螟松(sumithion)的化学名称为0,0-二甲基-0-3-甲基-4-硝基硫代磷酸酯,其结构为CH_3O CH_3O P=S—O—CH_3—NO_2,分子量为277.24,不溶于水可溶于多种有机溶剂。该农药的急性毒性较1605低,但根据我院空气吸入的亚急性和慢性实验结果以及多年来进行的流行病学调查结果表明经空气吸     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成工艺研究

DPA(2-甲基-4-甲氧基二苯胺)是合成压敏染料、医药、橡胶、农药和胶粘剂辅料的重要中间体。以MMA(2-甲基-4-甲氧基苯胺)和邻氯苯甲酸为原料,采用先Ullmann缩合后脱羧法制得DPA。研究结果表明:当缩合反应的催化剂为无水醋酸铜[Cu(CH_3CO_2)_2]、配体为脯氨酸、w[Cu(CH_3CO_2)_2]=6%(相对于MMA质量而言)、n(MMA)∶n(邻氯苯甲酸)∶n(K_3PO_4)=1.0∶1.3∶1.5、反应温度为130℃和反应时间为4 h时,产物的收率(为93%)相对最高;当脱羧反应的催化剂为Cu(CH_3CO_2)_2、配体为四甲基乙二胺、w[Cu(CH_3CO_2)_2]=5%(相对于2-MMA-苯甲酸质量而言)、反应温度为180℃和反应时间为6 h时,产物的收率(为92%)相对最高;上述催化剂、配体均价廉易得、分离提纯简便且环保佳,符合绿色化学生产要求。     

用二六油制取2,4-及2,6-硝基苯酚

(I) 引言α-二硝基苯酚学名2, 4-二硝基苯酚〔2,4-C_6H_3OH(NO_2)_2〕,是一种淡黄到黄色的粉状結晶,熔点112.9℃,通常用2,4-二硝基氯化苯經碱性水解而成,工业品主要用于制造硫化染料,4-硝基,2-氨基苯酚和盐酸2,4-二氨基苯酚等。β-二硝基苯酚学名2,6-二硝基苯酚〔2,6-C_6H_3OH(NO_2)_2〕,系黄色至亮黄色結晶,熔点63～64℃,在比色法测定中用为单色pH指示剂,其顔色变化由无色至黄色,     

溴化1-丙基-3-甲基咪唑的合成及溶解性研究

实验用0.5 mol的CH_3CH_2CH_2Br和0.5 mo L的C_4H_6N_2合成[PMIM]Br离子液体,得到无色透明的油状液体[PMIM]Br,用红IR表征了[PMIM]Br。[PMIM]Br在下列溶剂中有较好的溶解性:H_2O、C_2H_5OH、CH_3OH CH_3COOH、CH_3CN、CH_3COCH_3;[PMIM]Br在下列溶剂中不溶或难溶:CH_3CH_2OCH_2CH_3、CH_3COOCH_2CH_3、CH_3Cl、CCl_4、C_6H_(12)。     

乙虫腈中间体5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的液相色谱分析

5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑是杀虫剂乙虫腈的重要中间体。采用液相色谱法对其含量分析方法进行了研究。采用甲醇和水为流动相,选用HypersilC18色谱柱,紫外检测器进行分析。结果显示标准偏差为0.38,变异系数0.40%,回收率为99.5%,线性相关系数为0.999。在建立的分析条件下,测定5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的有效成分的方法具有较好的线性、精密度和准确度,是较理想的分析方法,完全能够满足工业化对5-氨基-3-氰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的质量控制。     

对二甲氨基苯甲醛缩4-苯基氨基硫脲腙的合成、晶体结构及性质

以4-苯基氨基硫脲和对二甲氨基苯甲醛为原料合成了对二甲氨基苯甲醛缩4-苯基氨基硫脲腙Schiff碱,培养该化合物的单晶,研究标题化合物的结构和性质。该化合物的结构式为C_6H_5NHCSNHN=CHC_6H_4N(CH_3)_2,其单晶结构属正交晶系,a=7.8972(3),b=11.5784(4),c=16.7113(6)A,V=1528.03(10)A~3,Z=4,空间群为P2_12_12_1。并用X-射线衍射、红外光谱、热重、X-射线粉末衍射、荧光光谱对该化合物进行了表征和性质测定。