Evaluation of sodium acetylacetonate as a synergist for arylamine antioxidants in synthetic lubricants

Differential scanning calorimetry (DSC) was employed to evaluate the performance of an ester lubricant containing sodium acetylacetonate. In the isothermal DSC oxidation test, sodium acetylacetonate is an effective synergist for arylamine antioxidant p,p′-dioctyldiphenylamine (DODPA). When combining with arylamine antioxidants, sodium acetylacetonate can also effectively reduce the increases in viscosity and acid number of the ester oil in oxidation–corrosion test. The electron paramagnetic resonance (EPR) results indicated that sodium acetylacetonate can reduce the free radical contents in the oxidized oil with arylamine antioxidants present.     

Evaluation of potassium trifluoroacetylacetonate as a synergist for arylamine antioxidant in synthetic lubricants

Differential scanning calorimetry (DSC) was employed to evaluate the performance of an ester lubricant containing potassium trifluoroacetylacetonate. In the isothermal DSC oxidation test, potassium trifluoroacetylacetonate is an effective synergist for arylamine antioxidants such as p, p'-dioctyldiphenylamine (DODPA). In combining with arylamine antioxidants, potassium trifluoroacetylacetonate can also effectively reduce the increase in viscosity and acid number of the ester oil in oxidation-corrosion tests. The electron paramagnetic resonance (EPR) results indicated that potassium trifluoroacetylacetonate can reduce the free radical content in the oxidised oil when arylamine antioxidants are present.     

Mixture of safflower oil and synthetic ester as a base stock for biodegradable lubricants

Biodegradable industrial lubricant applications are gaining popularity with growing environmental concern and stringent government regulations. Plant oils are major base stocks for eco‐friendly green lubricants. However, because of their poor oxidation stability, their applications are restricted to limited usages. Improvements of these plant oils can be made either by addition of functional additives or by chemical/genetic modifications. This paper evaluates the synergistic approach of phenolic and aminic antioxidants in safflower oil. Further, to enhance the oxidation properties of the plant oil, we incorporated and studied synthetic esters (SEs) for thermo‐oxidative stability by using rotating pressure vessel oxidation test and differential scanning calorimeter. The combination of phenolic and aminic antioxidants at a 2 : 1 ratio exhibited the best synergistic effect, when incorporated into a combination of plant oil and SE. In addition to thermo‐oxidative properties, the tribological properties of neat base stocks were also studied. A substitute of mineral oil‐based lubricants can be formulated cost effectively by using an appropriate mixture of plant oil and SE. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.     

Modification of Wiley-Mclaren Tof Analyzers for Laser Desorption

ABSTRACT

Conversion of Wiley-McLaren type TOF instruments for laser desorption is described, including laser optics, timing circuitry, postacceleration detection for high mass and data acquisition. Results are shown to illustrate signal averaging capabilities, detection limits and high mass measurements.     

气相色谱-质谱法快速测定猪肉中的胆固醇

建立了外标-气相色谱-质谱法测定猪肉中胆固醇的简易方法。通过单因素试验,优化了相关国标中的部分前处理条件,确定了乙醚作为提取剂、皂化温度70℃、皂化时间50min等一系列条件。方法学试验结果表明：胆固醇的线性回归相关指数R2大于0.999、最小检出限为1.05μg/g、不同水平的加标回收率皆大于75%、而相对标准偏差RSD皆小于7%。本方法快速、简便、环保,线性、灵敏度、准确度、精密度完全满足分析方法的要求,适合猪肉样品中胆固醇的日常检测工作。     

PAH emissions of synthetic organic esters used as lubricants in a two-stroke engine

In this paper are presented some results of research into gaseous emissions from a two-stroke engine. These engines require a particular fuel consisting of a mixture of petrol and lubricating oil. In the research, a comparison was made between fuel mixtures containing mineral and synthetic base-stock lubricants, in order to check the chemical differences between exhaust emissions from the same motor run under the same conditions. This comparison was made because synthetic lubricants based on organic carboxylic esters, when compared to mineral ones, have some peculiar properties: a smaller combustion residue, better lubricating ability and better thermal stability. There are therefore good reasons to suppose that the lubricant fraction of fuel mixtures, after combustion, may cause gaseous emissions whose composition may vary according to the lubricant used.     

气相色谱-质谱法测定韭菜中2，4-D丁酯

以乙腈超声提取韭菜中2，4-D丁酯，80 ℃水浴中氮气吹至近干，以丙酮溶解，以活性炭、弗罗里硅土、氧化铝柱净化，以气相色谱-质谱选择 m/z 162、175、185、276四个碎片离子进行定性定量分析。2，4-D丁酯在0.002～1.0 μg /mL成线性（r=0.999 9），2种不同加标浓度0.01和1.0 μg /mL下 2，4-D丁酯平均回收率分别为88.2%、94.3%，相对标准偏差分别为6.93%、6.89%，样品中最低检出浓度（S/N＝3）为0.02 μg/kg。 本方法适用于韭菜等蔬菜和水果中2，4-D丁酯的测定。     

碱金属盐化合物的抗氧作用机理

利用差示扫描量热法评价全氟丁酸钠在酯类油中的抗氧性能，试验表明，全氟丁酸钠与对对二异辛基二苯胺具有良好的抗氧协同作用利用质量色谱分析油品氧化前后ＤＯＤＰＡ的变化，以确定其抗氧机理。     

大气中强致癌物3-硝基苯并蒽酮GC/MS检测方法的建立

持久性有机污染物(POPs)3-硝基苯并蒽酮(3-NBA)是一种极强的直接致突变和致癌物,多种动物试验以及人体细胞试验证明其具有极强的致突变能力。环境中的3-NBA主要来源于机动车尾气和大气光氧化反应,其在大气中浓度远低于多环芳烃。利用高效液相色谱(HPLC)法,分离、富集目标组分,再结合气相色谱-质谱(GC/MS)技术,可建立大气中3-硝基苯并蒽酮的检测方法,仪器检测限为13.7 pg,方法检测限为1.9 pg.m-3。方法回收率为88.52%,目标化合物回收率为78.2%。该方法重现性好、测定精度高,可用于实验室常规分析。     

甲基化处理气相色谱-质谱法同时检测大米中12种酸性除草剂

实验采用丙酮酸性水溶液(150∶20,体积比)提取试样中农药残留物,提取液用乙酸乙酯液液分配、凝胶渗透色谱仪(GPC)净化后,用重氮甲烷乙醚溶液衍生化,用气相色谱-质谱(GC/MS)选择离子监测模式(SIM)内标法(IS)测定,分离色谱柱为DB-5MS。10种农药的回收率≥80%;相对标准偏差≤10%;最低检测限0.01~0.05 mg/kg。     

顶空萃取-气相色谱-质谱法测定固体清香剂的挥发性成分

采用顶空萃取-气相色谱/质谱法对固体清香剂的挥发性成分进行分析鉴定。结果表明:两种香型清香剂中共检测出40多种挥发性成分。柠檬香型清香剂中含量较多的化合物为柠檬烯(36.04%)、乙醇(13.19%)、芳樟醇(9.24%)、α-松油烯(6.50%)、辛醛(6.23%)、1-甲基-4-甲基亚乙基环己烯(4.59%)、癸醛(3.96%)、α-甲基-苯甲醇乙酸酯(3.16%)、香叶醛(2.42%)等。茉莉香型清香剂中含量较多的化合物为乙醇(41.21%)、乙酸苄酯(25.67%)、芳樟醇(20.61%)、苯乙醇(2.59%)、α-己基肉桂醛(2.51%)。检出的物质中,大部分化合物为香气物质。     

气相色谱-负化学源质谱法测定电子电气产品聚合物材料中的卤代磷酸酯阻燃剂

采用丙酮作为萃取溶剂,对电子电气产品聚合物材料中的卤代磷酸酯阻燃剂超声萃取1.5 h后,浓缩、定容、上机。为提高仪器分析方法的选择性,减少前处理流程,选取负化学电离（NCI）模式,在离子源温度210 ℃、甲烷气流量2.5 mL/min条件下对目标分析物进行定性定量分析。结果表明,磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP）和磷酸三（1-氯-2丙基）酯（TCPP）在0.1~10 mg/L浓度范围内,磷酸三（1,3-二氯异丙基）酯（TDCP）和磷酸三（2,3-二溴丙基）酯（TDBP）在0.010~10 mg/L浓度范围内,均有良好的线性关系,相关系数（R²）大于0.999。TCEP和TCPP的检出限和定量限分别为0.010 mg/kg（S/N=3）和0.10 mg/kg（S/N=10）;TDCP和TDBP的检出限和定量限分别为0.001 mg/kg（S/N=3）和0.010 mg/kg（S/N=10）。本方法对空白样品中目标分析物的加标回收率为85.6%~108.9%,相对标准偏差为8.5%。分析了30批次实际样品,包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、聚氯乙烯（PVC）、印刷电路板（环氧树脂为主要成分）和聚丙烯（PP）等电子电气产品聚合物材料,有2批次检出TCPP,其含量分别为367.5 mg/kg、695.2 mg/kg。可见,电子电气产品聚合物材料中存在一定的卤代磷酸酯阻燃剂污染风险。     

顶空萃取-气相色谱-质谱法测定一种儿童专用防痱止痒水的挥发性成分

采用顶空萃取-气相色谱/质谱法分析鉴定防痱止痒水的挥发性成分。结果表明：共检测出35种挥发性成分,主要成分为乙醇和酞酸二乙酯,其它成分主要包括醇、烯、酯、甘菊环等。检出的物质中,α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、桉叶醇、樟脑、α-萜品醇、龙脑、醋酸异龙脑酯、石竹烯为野菊花挥发油的有效成分;苯甲酸甲酯、苯甲酸苄酯、丁香酚为金银花挥发油的有效成分;广藿香醇为广藿香提取物的主要成分。α-蒎烯、β-月桂烯、β-蒎烯、莰烯、薄荷醇、丁香酚等成分都具有较强的驱避蚊虫的作用。     

MSTFA及其含氟衍生物的特征质谱重排反应

N-甲基-N-（三甲基硅烷）三氟乙酰胺（MSTFA）是一种重要的衍生化试剂,其质谱峰的归属对于深入研究其反应机理具有深刻意义。本工作对含氟和不含氟的两类衍生化产物和含氟芳香酚化合物的质谱裂解进行研究,结果表明,通过MSTFA衍生化后的含氟化合物生成了具有显著特征的m/z 77碎片离子,在谱图上多为基峰或接近基峰。而不含氟化合物的衍生化产物未能生成该特征离子,经高分辨质谱分析确认该离子组成为C₂H₆FSi⁺,是骨架重排反应产物,表明了骨架重排在m/z 77产生过程的重要作用。推断该特征离子的生成途径为单分子内的亲核反应（SN1）：首先中性分子被电离得到分子离子,游离基中心定域在杂原子O(N)上,游离基中心诱导分子离子通过α裂解脱去甲基自由基形成π键,提供了稳定的电荷中心;电荷中心诱导迫使π键上的一对电子进行迁移,正电荷同时转移到硅原子上,形成了能够促进下一步反应进行的活化中心;最大电负性的氟原子携带组成C-F键的一对电子亲核进攻硅正离子,生成新的F-Si键,同时迫使O(N)-Si键的一对电子发生转移造成O(N)-Si键的裂解;通过分子内的亲核消除反应脱去中性分子,从而得到特征离子m/z 77。     

应用气相色谱-质谱分析土壤中芥子气及其降解产物

建立了土壤样品中的芥子气(HS)及其降解产物硫二甘醇(TDG)气相色谱-质谱(GC/MS)分析方法。选择二氯甲烷为土壤中HS的萃取剂,亚氟蒸馏水为TDG的萃取剂,HS和TDG的萃取率分别为89.4％和93.2％,相对标准偏差为4.18％和4.32％。土壤样品中HS和TDG含量分别为0.38～0.48μg/g和3.04～3.88 μg/g,最低检出限为0.004μg/g和0.02 μg/g(3σ,n=5)。应用GC/MS对染毒土样品中HS和TDG进行了检测,初步探讨了其质谱裂解特点和规律。结果表明:该方法操作简便、准确、灵敏度高。     

棉籽油中脂肪酸不同的酯化方法与气相色谱-质谱分析

采用索氏提取法对棉花籽中棉籽油进行了提取,分别采用两种方法进行甲酯化处理,以气相色谱-质谱联用仪进行了分析,对它们的脂肪酸组成和含量进行了比较。结果表明:酯化方法1和酯化方法2分别鉴定出11种和7种脂肪酸,占棉籽油总量的96.16%和98.32%,方法1酯化的棉籽油中鉴定出主要脂肪酸为:棕榈酸占脂肪酸总量的27.26%,亚油酸占脂肪酸总量的40.24%,油酸占脂肪酸总量的14.27%;方法2酯化的棉籽油中鉴定出的棕榈酸占脂肪酸总量的27.12%,亚油酸占脂肪酸总量的48.00%,油酸占脂肪酸总量的15.51%。     

气相色谱-质谱多级质谱测定水中的多环芳烃

采用气相色谱-质谱(多反应监测方式)测定水中的多环芳烃(PAHs),样品用正己烷液-液萃取,以VF-5ms毛细管色谱柱30m×0.25mm×0.25μm为分析柱。方法简便、灵敏、准确、精确,适用于水中多环芳烃的检验。     

固相萃取净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯

建立了固相萃取净化结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时检测奶粉中15种多氯联苯(PCBs)和16种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)。通过对提取条件、净化方法、仪器条件等进行优化,样品经乙腈超声提取,固相萃取小柱净化后,由程序升温气化进样口不分流进样,选择反应监测模式检测。结果表明:PCBs和PAEs分别在5~1000μg/L和3~1000μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r^2)均不小于0.9922;方法检出限分别为0.5~3.0μg/kg和0.3~1.0μg/kg,定量限分别为1.5~8.0μg/kg和1.0~3.0μg/kg;实际样品的平均加标回收率分别为72.4%~94.8%和82.4%~107.1%,相对标准偏差均不大于9.1%(n=6)。该方法前处理简单、净化效果好、灵敏度和准确度高,可以实现对样品的同时净化和提取,能够满足实验室样品中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的日常检测要求。     

快速溶剂萃取-凝胶色谱净化-GC/MS结合测定血中的滥用药物

建立了血中10种滥用药物的快速溶剂萃取与气相色谱-质谱联用的分析方法。取一定量的三氧化二铝放入萃取池中作为吸附剂,通过快速溶剂萃取仪萃取血中的10种滥用药物,经在线初步净化后,运用自动凝胶渗透色谱净化仪进一步净化,样品用气相色谱-质谱联用仪进行全扫描和选择离子模式分析。结果表明:3,4-亚甲基二氧基甲基苯丙胺、非那西汀、氯胺酮、曲马多、可卡因、蒂巴因、罂粟碱、那可汀在1.2～7.2mg·mL-1范围内线性关系良好,杜冷丁在2.4～7.2mg·mL-1范围内线性关系良好,海洛因在1.2～6mg.L-1范围内线性关系良好。10种滥用药物的回收率在91%～97%之间,相对标准偏差均小于10%。     

固相微萃取与低热容气相色谱质谱联用快速分析水中有机磷农药残留量

介绍了一种基于固相微萃取(SPME)技术和5975T低热容(LTM)GC/MS分离分析平台的水中有机磷农残快速测定方法。该方法选用细内径短柱,通过优化分离条件,5975T可在3min内完成对5种常见有机磷农药(毒死蜱,甲基异柳磷,喹硫磷,丙溴磷,伏杀硫磷)的分离鉴定,相比实验室常规分离方法用时节省90%,联用SPME其方法定量检出限优于5 ng/L。该方法的固相微萃取过程装置简单,操作简便,无需调节萃取体系的离子强度和pH值,20min完成富集,时间/物料成本低廉。同时,还考察了方法的线性范围、精密度和回收率,并对自来水管网水中农药残留进行了分析。