关于硫酸烷基化反应技术进展研究

硫酸烷基化被广泛应用到石油化工行业,利用烷基化反应生产出的石油产品,被用作汽油调和成分。本文介绍了烷基化反应的工艺特点,并对在不同反应条件下烷基化反应情况进行分析,对硫酸烷基化反应技术的发展进行阐述,并在硫酸烷基化反应技术基础上,对现有技术提出改进优化意见,以此为硫酸烷基化反应的技术发展提供参考。本文主要探讨了硫酸烷基化工艺技术概述、硫酸烷基化反应技术进展、硫酸烷基化技术升级优化,希望以上内容能对相关单位和企业有所帮助,同时希望硫酸烷基化反应的技术在未来有更大的发展空间。     

硫酸烷基化反应技术进展

结合硫酸烷基化反应过程特点,对硫酸烷基化反应技术的最新进展进行了综述,建议今后在进一步认识硫酸烷基化反应过程的基础上,对现有硫酸烷基化反应技术进行改进,并重视开发强化酸烃混合和使用添加剂等新的硫酸烷基化反应技术。     

硫酸法烷基化技术应用研究

我国调和汽油组分中,烷基化油的比例仍较低,目前硫酸法烷基化技术是主要的烷基化油生产技术。本文综述了四种硫酸法烷基化技术的特点及工业应用,并调查研究了目前硫酸法烷基化技术的研究方向和研究现状,提出了实现硫酸法烷基化技术清洁化和安全化的想法。     

异丁烷丁烯烷基化工艺技术应用进展

介绍了氢氟酸烷基化、硫酸烷基化、离子液体烷基化、固体酸烷基化等异丁烷丁烯烷基化技术特点以及工业应用情况。分析指出尽管硫酸烷基化工艺存在废酸处理、设备腐蚀等问题,但就安全性和易操作性而言硫酸烷基化技术仍是现阶段生产烷基化油技术路线中最好的选择。复合离子液体在异丁烷丁烯烷基化反应中显示出比硫酸和氢氟酸更高的催化活性,是另一个可供选择的生产高质量烷基化油的技术路线。异丁烷丁烯固体酸烷基化技术相比于其他液体烷基化工艺从本质上实现了安全、环保,是未来异丁烷丁烯烷基化技术的发展方向。     

异丁烷丁烯烷基化工艺技术应用进展

介绍了氢氟酸烷基化、硫酸烷基化、离子液体烷基化、固体酸烷基化等异丁烷丁烯烷基化技术特点以及工业应用情况。分析指出尽管硫酸烷基化工艺存在废酸处理、设备腐蚀等问题,但就安全性和易操作性而言硫酸烷基化技术仍是现阶段生产烷基化油技术路线中最好的选择。复合离子液体在异丁烷丁烯烷基化反应中显示出比硫酸和氢氟酸更高的催化活性,是另一个可供选择的生产高质量烷基化油的技术路线。异丁烷丁烯固体酸烷基化技术相比于其他液体烷基化工艺从本质上实现了安全、环保,是未来异丁烷丁烯烷基化技术的发展方向。     

硫酸法烷基化工艺的推进

讨论了烷基化油在清洁汽油中的地位和发展趋势,简介了国内外烷基化的生产情况,详细介绍了硫酸法烷基化工艺,对硫酸法烷基化技术进行了综述,认为硫酸法烷基化工艺更适合我国国情。     

硫酸烷基化装置运行问题分析及处理办法

烷基化油是新配方汽油配置过程中重要的调和物质。与传统的汽油调和组分相比,烷基化油具有雷德蒸汽压低、辛烷值较高、含硫量较低等优点,并且基本不含有苯和芳烃物质,因此近年来被广泛运用于新配方汽油中。目前主要利用异丁烷和异丁烯经硫酸催化而成,这就是硫酸烷基化技术。这种技术是目前最主要的烷基化油生产技术,但是硫酸烷基化生产过程中存在着一些问题和不足,在一定程度上降低了硫酸烷基化生产的质量和效率,也增加了硫酸烷基化生产成本,降低了硫酸烷基化生产企业的经济效益。     

烷基化技术进展

中国油品清洁升级加快的步伐,必将推动我国烷基化产业的发展。本文介绍了硫酸烷基化、氢氟酸烷基化、固体酸烷基化和离子液体烷基化技术的研究现状。着重介绍了我国引入最多的硫酸烷基化技术和氢氟酸烷基化技术的工艺特点和工艺改进。简述了固体酸烷基化和离子烷基化技术的现状。概述了我国目前烷基化装置的现状,指出了我国烷基化油市场既面临着机遇,也面临着两大挑战。     

液体酸烷基化技术进展

介绍了氢氟酸烷基化、硫酸烷基化和离子液体烷基化等液体酸烷基化技术的研究现状,概述了世界主要液体酸烷基化技术供应商的技术创新和工艺改进。氢氟酸烷基化技术因催化剂是易挥发性剧毒物质,工艺改进主要侧重于工艺安全及减灾设备;硫酸烷基化工艺在低温下反应利于生产高辛烷值的烷基化油,该技术的工艺改进主要侧重于强化低温下的传质及反应热的及时移除;离子液体烷基化工艺催化剂的催化性能优于氢氟酸与硫酸,且对设备腐蚀小,对环境危害小,但是选择性和产率较低,其研发工作注重于开发高选择性及高产率的离子液体。烷基化油是高辛烷值汽油理想的调和组分,我国的地方炼厂出现烷基化热,投建的多为硫酸烷基化项目。但硫酸烷基化同样存在环境风险,已实现首次工业应用的离子液体法将迎来广阔的发展机遇。     

硫酸法烷基化工艺技术探讨

烷基化装置生产的烷基化油是十分理想的汽油调和组分,硫酸法烷基化是目前工业上广泛使用的烷基化工艺。介绍了硫酸法烷基化工艺的特点以及不同反应条件和原料组成对烷基化反应的影响,综述了硫酸法烷基化工艺的技术进展。     

国产硫酸法烷基化精制系统中脱酸技术开发与应用

烷基化油是国Ⅵ汽油质量升级的关键调和组分,在国内市场的需求量和产能不断扩大的情形下,如何提高烷基化产品的质量和生产过程的清洁是烷基化发展的重点方向。本文综述了硫酸法烷基化反应流出物处理技术现状,简述了STARCTCO工艺中传统酸洗、碱洗、水洗湿式处理技术流程,并重点介绍了纤维强化聚结分离技术在国产SINOALKY工艺中的工程开发及成功应用。基于实验研究和侧线试验,在国产硫酸法烷基化反应流出物处理领域开发出多级精细聚结干式处理技术。精制系统中干式脱酸技术的开发与应用显著降低了能耗和相关环境污染,提高了装置的环保性,有助于我国烷基化技术的绿色低碳发展。     

烷基化技术进展

为减少汽车尾气对环境的污染,环保法日益严格,各国对清洁能源的需求更加迫切,清洁燃料的生产成了炼油厂的重中之重,因烷基化油具有良好的性能使其得到很大重视,烷基化技术也因此得到了很大程度的开发。烷基化油是一种具有低蒸汽压、不含烯烃及芳烃等有害杂质的理想汽油高辛烷值调和组分。目前,烷基化技术包括液体酸烷基化法及固体酸烷基化法。其中,液体酸烷基化法又分为氢氟酸法、硫酸法、离子液体法等。介绍了Stratco、Exxon Mobil、UOP、Phillips、Kellogg等世界几大公司的烷基化技术;同时对国内采用上述部分技术投建的装置情况也做了简单介绍;分析概括了一些新型烷基化技术的利用和发展情况;强调了固体酸烷基化技术的优势;最后对中国石油的发展提出了建议。     

废硫酸裂解制硫酸装置存在的问题与对策

介绍了抚顺石化公司石油二厂16kt／a烷基化废硫酸裂解制硫酸装置生产运行中存在的问题,通过运行试验、分析研究,提出了的相应对策并进行了技术改造,取得了显著效果,实现了“不烧硫磺,单独利用废硫酸裂解制硫酸”的重大工艺突破,提高了废硫酸的处理能力,实现了经济效益和环境效益双增长。     

The formation of emulsions during the jet mixing of reagent flows as applied to the sulfuric acid alkylation of <Emphasis Type="Italic">iso</Emphasis>-butane with olefins

The modernization of reactor equipment for the industrial process of the sulfuric acid alkylation of iso-butane with olefins has been considered. Classic alkyl gasoline production technology has been improved by applying small reactors with a divergent-convergent configuration that optimizes the hydrodynamic regime in the reaction space. This emulsion process is subjected to theoretical analysis with the substantiation of the proposed contactor design. Industrial tests that confirm the high efficiency of the applied design compared to the functioning industrial sulfuric acid alkylation processes with regard to the reduction of energy consumption and the optimization of the consumption parameters of feedstock components and a catalyst have been described for this technology.     

废硫酸再生用原料及燃料研究

通过几家采用高温裂解法工艺技术再生废硫酸的原料及燃料研究分析,确定此技术所适用的原料组成及燃料种类,原料有烷基化装置和乙炔装置附产的废硫酸;燃料有天然气、高级乙炔气、瓦斯气。     

硫酸法烷基化工艺在荆门石化的工业应用

中国石化石油化工科学研究院开发的SINOALKY硫酸法烷基化技术在中国石化荆门石化分公司进行了工业应用。200 kt·a^-1烷基化工业装置在未满负荷条件下,烷基化油辛烷值(RON)达到96.6~97.0,酸耗为95 kg·t^-1。该装置具有反应工艺流程简单、操作简单、设备易维护、酸耗低、产品质量稳定的特点。     

以废硫酸和硫磺为原料制酸装置运行实践

硫酸烷基化装置副产的废硫酸黏稠、杂质多，必须对其加以处理，进行综合利用。介绍了以这种废硫酸和硫回收装置回收的硫磺为原料的制酸装置工艺流程及其运行情况，特别是炉气工艺参数的控制，分析了生产过程中存在的问题，并提出解决措施。     

烷基化技术工业应用综述

烷基化工艺是一种环保的气体加工工艺过程，更能符合炼厂生产要求。文章综述了烷基化工艺发展历程，介绍了液体酸烷基化技术，以及固体酸烷基化工艺、间接烷基化工艺等新兴烷基化技术，对烷基化工艺技术的发展提出建议。     

烷基化技术进展

从生产烷基化油使用的酸催化剂着手,综述了世界液体酸和固体酸烷基化技术的进展以及其各自特点,与此同时也论述了目前新型的间接烷基化技术和烷基化在我国的发展情况,对了未来烷基化技术的发展提出了几点建议。     

NMR study of the role of isopropylsulfates in the two-step “conjunct oligomerization” of propylene and isopentane–propylene alkylation catalyzed by 95% sulfuric acid

“Conjunct oligomerization” of propylene or the isopentane–propylene alkylation catalyzed by an excess of 95% sulfuric acid was performed in two consecutive steps. First di-isopropylsulfate was prepared by interaction of sulfuric acid with propylene. The ester was then either decomposed at room temperature in the presence of the 5–10 molar excess of 95% acid or was used in the acid-catalyzed alkylation of isopentane. In situ ¹H and ¹³C NMR study of the reaction mixture of “conjunct oligomerization” indicated that the diester participates in two equilibria with sulfuric acid. The first one transforms the diester into a monoester. The second equilibrium corresponds to protonation of the monoester with an excess of sulfuric acid. This converts a minor fraction of the mono-alkylsulfate into isopropyl carbenium ions that are only weakly solvated with sulfuric acid: C₃H₇HSO₄ + H₂SO₄ ⇄ C₃H₇ ⁺ H₂SO₄ + HSO₄ ⁻. The subsequent reactions of alkyl carbenium ions with the non-protonated alkylsulfate result in final products of “conjunct oligomerization” while in the presence in the reaction mixture of isopentane, alkylation with the predominant formation of C₈ branched paraffins takes place. A very low yield of propane indicates a minor role of hydride transfer in alkylation. Another unexpected result is the absence in both reaction mixtures of propylene. These findings are in contradiction with the classical mechanism of isoparaffin–olefin alkylation by Schmerling. Therefore, an alternative mechanism of this reaction is suggested via a direct alkylation of isopentane with the mono-alkylsulfate. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.