天然气生物脱硫技术研究进展

天然气作为绿色、高效的优质清洁能源,在我国能源结构中所占比例日益增加。因为天然气中含有一定量的有毒有害气体硫化氢,所以天然气在使用之前就需要脱除其中的硫化氢气体。生物脱硫是利用微生物脱除气体和废水中的含硫化合物,具有操作条件温和、能量消耗低、环境污染小、脱硫效率高、副产生物硫黄等优势。因此,天然气生物脱硫技术已成为天然气净化研究的热点之一。本文首先介绍了天然气中硫化氢气体的主要来源,回顾了工业上广泛应用的天然气脱硫技术（克劳斯法脱硫和络合铁法脱硫）;随后阐述了生物脱硫的主要菌种以及脱硫机理,并重点介绍了天然气生物脱硫技术的典型工艺（Bio-SR脱硫和Shell-Paques脱硫）和新型工艺 （嗜盐嗜碱生物脱硫）;最后指出了天然气生物脱硫技术的发展方向。     

柠檬酸铁处理高浓度硫化氢炼厂酸性气的研究

通过选择柠檬酸配位剂和其它助剂．研究柠檬酸铁处理高浓度硫化氢炼厂酸性气体。实验分别考察了吸收剂Fe（111）L浓度、溶液pH值、操作温度、硫化氢气体流量及传质方式对硫化氢吸收率的影响．确定柠檬酸铁脱硫体系适宜的反应条件。推荐最佳工艺参数为：柠檬酸铁浓度为0．6mol／L、pH8．5～9．0、操作温度40℃、配备合适的分布器、硫化氢气体流量以低于0．12m^3／h为宜。在最佳条件下HzS脱除率100％．反应中生成的硫磺可以通过过滤的方法除去。实验结果表明．利用柠檬酸铁处理含高浓度H2S的炼厂酸性气体具有工艺简单、脱除效率高、投资少、运行费用低等特点。     

超重力氧化还原法用于天然气脱硫的探索性研究

报道了用氮气和硫化氢的混合气模拟含硫天然气,在超重机中应用配合铁氧化还原法进行脱硫实验,研究了原料气中硫化氢浓度、原料气中气体流量、脱硫液流量、超重机转子转速和脱硫液pH值对H2S脱除率和气相传质系数的影响,确定了配合铁体系在超重机中适宜的反应条件。结果表明,在本实验条件下H2S脱除率稳定在99.9%左右。实验设备体积小,硫化氢脱除率稳定且高效。     

柠檬酸铁处理高浓度硫化氢炼厂酸性气的研究

通过选择柠檬酸配位剂和其它助剂，研究柠檬酸铁处理高浓度硫化氢炼厂酸性气体。实验分别考察了吸收剂Fe（Ⅲ）L浓度、溶液pH值、操作温度、硫化氢气体流量及传质方式对硫化氢吸收率的影响．确定柠檬酸铁脱硫体系适宜的反应条件。推荐最佳工艺参数为：柠檬酸铁浓度为0．6mol／L、pH8．5～9．0、操作温度40℃、配备合适的分布器、硫化氧气体流量以低于0．12m^3／h为宜。在最佳条件下H2S脱除率100％，反应中生成的硫磺可以通过过滤的方法除去。实验结果表明。利用柠檬酸铁处理含高浓度H2S的炼厂酸性气体具有工艺简单、脱除效率高、投资少、运行费用低等特点。     

栲胶法回收黑药生产中释放的高浓度硫化氢试验

在自行组装的脱硫再生实验装置上，采用模拟的工业气体研究了栲胶溶液处理黑药生产中释放的高浓度硫化氢气体以回收硫磺的工艺条件。结果表明，适宜的工艺条件为：栲胶溶液pH11．0～11．5，栲胶浓度为1．2g／L，偏钒酸钠浓度为0．9g／L，吸收温度35～40℃。在适当的条件下.用栲胶溶液处理高浓度硫化氢气体，脱硫率高，可生产纯度〉99．32％的硫磺。     

氧化铁/活性炭负载型硫化氢脱除剂制备及性能评价

为提高硫化氢脱除剂性能,利用活性炭吸附表面积大的特点,合成具有吸附性能的氧化铁负载型硫化氢脱除剂。为便于不同硫化氢脱除剂性能评价,设计和搭建了一种用于快速评价气体硫化氢脱除剂脱除效果的评价方法与实验装置。结果表明,吸附型脱硫剂加入反应型脱硫组分后,脱硫速率的持续性优于吸附型脱硫组分,氧化铁负载质量分数为5%时,脱除剂初始脱硫速率较高。     

空塔喷淋串联填料塔脱硫应用总结

1主要塔器形式 （1）空塔喷淋。空塔喷淋是脱硫工艺装置中应用较早的塔器（喷射塔及旋流板塔也较早）,但随着气体中硫化氢含量不断升高,考虑到填料塔气液接触面积较大、传质效果更好（尤其是新型填料的出现）,加之早期空塔喷淋所用的喷嘴技术效果较差、脱硫效率较低等原因,     

水煤气DSH脱硫废液活性炭脱色研究

煤焦化产生的焦炉煤气、煤气化产生的合成气中的硫化氢气体有很强的毒性和腐蚀性,在利用焦炉煤气和合成气前,需要脱除硫化氢。脱硫过程中产生的副盐可提取出来作为产品销售,脱盐后的脱硫废液又可返回脱硫系统循环使用。为提高产品品质,在提盐之前须通过预处理去除其中悬浮物、焦油、催化剂及其他杂质。活性炭脱色是常用预处理方法。为优化活性炭脱色条件,本研究系统考察了活性炭种类、活性炭用量、温度、时间对DSH脱硫废液脱色效果的影响规律。结果表明,最佳活性炭为碘值900的煤制活性炭（200目过筛）,最佳活性炭用量为20g（相对于200mL脱硫液）,最佳脱色温度为80℃,适宜脱色时间为60min+30min。     

介质阻挡放电等离子体脱除沼气中硫化氢的实验研究

介质阻挡放电（DBD）等离子体技术是一种有效的气体污染物控制技术。开展了利用DBD等离子体技术脱除模拟沼气中硫化氢的实验研究,考察了放电能量密度、硫化氢初始体积浓度、停留时间以及含氧量对硫化氢脱除效果的影响,并分析了DBD等离子体反应器中脱除硫化氢的产物。结果表明,DBD等离子体能有效脱除模拟沼气中的硫化氢气体,脱除效率随放电能量密度、停留时间和含氧量的增大而提高,并且随硫化氢初始体积浓度的增加而下降;当模拟沼气处理气量为382mL／min、硫化氢初始体积浓度为4000×10^-6、氧气体积浓度为2％、能量密度为24．1kJ／L时,硫化氢气体被完全脱除,同时氧气的体积含量也低于0．5％,达到了国家规定的车用天然气标准内的硫化氢和氧气含量标准。根据产物分析,硫化氢的脱除产物主要为二氧化硫,少量的单质硫粉。     

一种烃类脱硫吸附剂

本发明公开了一种用于脱除烃类所含硫化物的脱硫吸附剂，包含二氧化钛、三氧化二铝、二氧化硅和镍、钼双金属组分。该脱硫吸附剂采用了对硫化物具有强吸附性的氧化钛，脱硫率高，可处理较高硫含量的汽油（有机硫含量不大于100μg／g）；不使用贵金属，价格便宜；可在低温、非临氢条件下脱除烃类中的有机硫化物和硫化氢，使脱硫汽油的硫含量小于0．2μg／g。适用于汽油、烃类气体、氢气以及氢气和烃类混合气体的脱硫，尤其适用于汽油燃料电池系统的汽油原料脱硫。     

以硫铁矿烧渣为原料制备绿矾新技术

以硫铁矿烧渣为原料,采用机械活化硫铁矿还原法制备绿矾具有成本低、反应快、产品质量高等优点。在硫铁矿烧渣与硫酸反应后所得酸浸液中加入机械活化硫铁矿,当酸浸液组成为[Fe3+]=2.130mol/L、[Fe2+]=0.100mol/L、[H+]=0.700mol/L,反应温度为80℃,液固比为100∶20时,反应90min,Fe3+还原率达到99.05%,反应所得绿矾质量好于GB10531-89工业优等品。增加球料比、延长球磨时间、降低反应液固比、提高反应温度均有利于加快活化硫铁矿与Fe3+的反应速度,反应后硫铁矿仍具有良好的反应活性。     

改良络合铁法脱硫的研究

本文介绍了一种新型的络合铁法脱硫新工艺,此吸收剂系碱性溶液中的络合Ｆｅ＾２／Ｆｅ＾３＋的变价体系。     

NHD脱硫液中总铁含量的测定

分析NHD脱硫溶液中的铁含量可以及时了解系统设备的腐蚀情况。采用双氧水消除脱硫溶液的颜色干扰,用盐酸羟胺将溶液中的Fe3 还原为Fe2 ,邻菲口罗啉与Fe2 生成稳定的橙红色络合物,用7230分光光度计可准确测定脱硫溶液中的总铁含量,标准偏差0.078,相对标准偏差为0.16。     

硫铁矿烧渣制备铁黄新技术

以工业固体废弃物硫铁矿烧渣为原料制备得到铁黄,将机械活化硫铁矿加入硫铁矿烧渣与硫酸反应得到烧渣酸浸液中反应得到绿矾。将绿矾溶于水,加入铁黄晶种,同时滴加氨水和绿矾溶液,通入空气氧化72 h得到针形颗粒状铁黄。制备铁黄晶种适宜条件是绿矾质量分数为40%、碱比为0.25、空气流量为0.25 m3/h、反应温度为29℃、氧化时间为10 h。制备铁黄适宜条件是晶种比为33%、反应温度为80—85℃、溶液pH值2.8—3.5、[Fe2+]为0.25 mol/L、空气流量为0.6 m3/h。其涂料性能优于上海一品铁黄标准样。     

除厚膜氧化皮酸洗工艺的研究

为了解决生产中厚膜氧化皮清洗困难和酸洗液大量排放等问题,进行了酸洗工艺的研究.采用多种添加剂的协同作用,控制酸洗中产生的Fe2 ,达到了加快除厚膜氧化皮和减少环境污染的目的,满足了生产的质量要求,提高了生产效率.     

Fe3+和Al3+对阻垢效果的影响

本研究采用静态法评价了在Fe^3 和Al^3 存在下，各种比较典型的单体阻垢剂(包括有机膦酸盐和聚羧酸盐)对碳酸钙和硫酸钡的阻垢能力。实验研究表明：对于阻碳酸钙垢来说，各种阻垢剂受Fe^3 和Al^3 的影响不大；对于阻硫酸钡垢来说，所有药剂在Al^3 存在下其阻垢性能均大幅度下降；而Fe^3 对阻硫酸钡的影响则可以分为三种情况：(1)在所考察的药剂中，大部分药剂的阻钡垢的效果均大幅度降低；(2)氨基三甲叉膦酸(ATMP)受其Fe^3 和Al^3 的影响不大；(3)羟基叉二膦酸(HEDP)的阻钡垢的能力有所增加。     

金属离子助催化稀酸水解纤维素工艺的研究

以小麦秸秆为原料,采用正交试验考察了硫酸浓度、Fe2+浓度、反应温度和反应时间等因素对稀酸水解纤维素的还原糖得率的影响,得到了优化的纤维素水解反应工艺组合:反应温度180℃,Fe2+浓度0.0375mol/L,硫酸质量分数1%,反应时间90min。研究了Fe2+、Ni2+、Na+、Mg2+四种金属离子对稀酸水解纤维素制备还原糖的影响,结果表明,金属离子能明显提高稀酸水解纤维素的转化率和还原糖得率,其助催化作用的大小依次为:Fe2+Na+Ni2+Mg2+,Fe2+对稀酸水解小麦秸秆制备还原糖的催化效果最佳,还原糖得率最高可达73.05%,纤维素转化率达到85.79%。     

大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸氢过氧化物

研究了水相体系中大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸(LA)氢过氧化物的反应,最佳反应条件为底物质量浓度4 11g/L,pH=9,5℃,反应时间120min,亚油酸氢过氧化物产率80%。当m(LA)∶m(surfactant)=1∶1时,Tween系列、CTAB、AOT、AEO4、OAPCG、S8390均能加速反应,其中AEO4使反应时间缩短至30min,产率提高12%。一些盐可以明显地加快反应进程,其中柠檬酸钠使反应时间缩短至15min。外源Fe3+在反应体系中的浓度为0 5μmol/L或外源Fe2+为5nmol/L时反应速度显著提高,消除了滞后期。     

CATALYTICALLY ACTIVE COMPONENTS OF Fe_2O_3-Sb_2O_4 MIXED OXIDE CATALYSTS AND THEIR ROLE IN AMMOXIDATION OF PROPYLENE

The catalytically active components of a series of Fe_2O_3-Sb_2O_4 mixed oxide catalysts with differentSb/Fe ratio,calcined at elevated temperature,as well as with or without support,have been investigated byX-ray diffraction analysis,Mossauer spectroscopy and XPS in order to elucidate their catalytic behavior inammoxidation of propylene.Correlations of acrylonitrile yield with Fe~2 and Fe~3 respectively showed that,FeSbO_4 seems to bethe basic active component of catalyst,upon which the formation of new phase containing Fe~3 is responsiblefor a good selective oxidation.     

多孔纳米Fe~(3+)/TiO_2的制备及其光催化性能

以十六烷基三甲基溴化胺为表面活性剂,采用改性溶胶凝胶法制备了多孔纳米Fe3+/TiO2复合材料,以TEM、XRD、DTA等对其进行了表征。对10 mg/L甲基橙溶液进行太阳光催化降解,考察了光催化效果的影响因素。结果表明,复合材料有多孔结构,表面活性剂的加入和Fe3+掺杂能抑制粒径的长大,w(十六烷基三甲基溴化胺)=5%,w(Fe3+)=2%,甲基橙水溶液的pH=5时,复合材料的光催化效果最好,太阳光照射3 h,甲基橙降解率达到30%以上,使TiO2的光催化效率提高了10倍。