丙烯酸对魔芋葡甘聚糖化学改性的研究

用丙烯酸(AA)对魔芋葡甘聚糖(KGM)进行化学改性,以硫酸为催化剂,当AA与KGM的质量比为3.82∶1时,反应温度在45°C,反应时间为4 h,其取代度(DS)最高为0.767。实验结果表明:改性后KGM,其成膜性有明显改善,并有明显的抑菌效果。对改性后的KGM进行热重分析,其分解温度下降,说明其更易分解,作为可降解膜材料使用在环保上更有前途。     

环氧交内酯合成工艺的研究

本文研究了以交内酯为原料,在硫酸的催化作用下,通过与双氧水和冰乙酸发生环氧化反应,制取改性润滑剂基础油的工艺方法。最佳反应条件为：m（交内酯）∶m（冰乙酸）∶m（双氧水）∶m（硫酸）=10∶23∶6.8∶0.2,反应时间3h,反应温度40℃。最终得到抗氧化性好、粘度指数高、粘温性能好、抗磨性好、可生物降解和无毒的润滑剂基础油。     

乙酸乙烯酯对魔芋葡甘聚糖的热塑改性

首次采用乙酸乙烯酯对魔芋葡甘聚糖(KGM)进行改性,合成了不溶于水的可降解性KGM热塑新材料.研究了不同工艺条件对KGM接枝共聚的影响,在引发剂浓度12 mmol/L、反应温度70℃、反应时间3 h、单体浓度0.52 mol/L条件下,KGM的接枝率和接枝效率较高.采用FTIR、DSC、转矩流变仪等对改性材料的结构和性能进行了分析表征.结果表明:KGM和乙酸乙烯酯之间发生了接枝共聚反应;改性材料的玻璃化转变温度仅为0.12℃,在165℃处出现了熔融吸热峰,具有较好的热塑性;最大扭矩仅为8.5 N·m,塑化时间44 s,平衡扭矩仅4 N·m,说明改性材料具有很好的热塑加工性能.     

对氟苯甲醛合成方法研究

以对氟甲苯为原料,N-氯代丁二酰亚胺为氯化剂进行氯化,在催化剂四丁基溴化铵作用下滴水进行水解,用乙酸乙酯进行萃取,精馏制备成品对氟苯甲醛。经过对氯化反应、水解反应、萃取条件进行筛选,得到最佳工艺条件：（1）氯化反应：反应温度95℃,m(N-氯代丁二酰亚胺)∶m（偶氮二异丁腈）∶m（对氟甲苯）=2.7∶0.1∶1;(2)水解反应：反应温度125～135℃,m（四丁基溴化铵）∶m（对氟二氯苄）=1∶1;(3)萃取：碳酸氢钠水溶液浓度为45%,m（乙酸乙酯）∶m（对氟苯甲醛）=0.5∶1。该工艺条件下,反应收率最佳,成品纯度可达到99.8%。     

魔芋葡甘低聚糖醛酸双酯钠的合成

以固相多酶系统RT - 4酶解魔芋精粉制得的超滤低聚魔芋葡甘聚糖 (KGM) ,经酸性条件下氧化成低聚KGM醛酸。通过正交实验优化出双酯化条件 :羟丙基化 :m(低聚KGM醛酸 )∶m(环氧丙烷 ) =1 0 0∶1 2 5 ;硫酸酯化 :m(低聚KGM醛酸羟丙酯 )∶m(氯磺酸 ) =1 0∶2 5 ,分别恒温 30℃、6 8℃ ,搅拌反应 3h ,产品低聚KGM醛酸双酯钠对低聚KGM醛酸收率 76 4 % ,相对分子质量 2 0 0 0～ 4 0 0 0 ,结构经IR、1HNMR分析 ,按低分子肝素质量标准药检及药理实验 ,确证是一种新型类肝素药物。     

小型中空吹塑料的研制

采用CaCO3和HDPE对LLDPE进行改性,研究了CaCO3和HDPE用量对共混体系力学性能的影响。结果表明,当m（LLDPE）∶m（HDPE）∶m（CaCO3）=55∶30∶15时,体系的综合力学性能最好。HDPE对LLDPE具有增强增韧作用,此外,添加少量的CaCO3能显著改善共混材料的力学性能,所制得的改性材料可用于生产小型中空制品。     

碱木质素羟基化改性的研究

以Fe(OH)3作为催化剂,用过氧化氢对碱木质素进行羟基化,探讨了反应温度、反应时间、m( H2O2)∶m(木质素)、m(Fe(OH)3)∶ m(木质素)对木质素羟基化改性的影响,并对反应机理进行了初步探讨.实验结果表明,羟基化最佳反应条件是:反应温度为60℃、反应时间为60 min,m( H2O2)∶m(木质素)=1.2∶1,m(Fe(OH)3)∶m(木质素)=(1％ ～4％)∶1,此条件下的羟基值约为改性前碱木质素的2倍,羟基化改性比较成功.     

准水溶性光敏环氧酚醛树脂的合成

用二甲苯胺取代溴化季胺盐作催化剂、用甲苯部分取代二氧六环做溶剂合成了准水溶性丙烯酸改性光敏酚醛树脂。实验发现,含31％（质量分数）二氧六环的混合溶剂体系有利于反应的进行,当n（环氧基）:n（丙烯酸）:n（羧基）=50∶50∶49时,其树脂能溶于1％的碳酸钠溶液;当交联体系中活性稀释剂的碳碳双键数与树脂中碳碳双键数相近、m（树脂）∶m（马来酸酐）=239∶1时,漆膜的性能最佳,可耐温230℃并具有其他优良性能。     

环氧改性有机硅树脂技术研究

采用低相对分子质量的乙氧基硅烷,通过水解制备出m（R）∶m（Si）=1.6±0.1,m（Ph）∶m（Me）=1.4±0.1的有机硅中间体,与E-20环氧树脂反应制备了环氧改性有机硅树脂。通过原子力显微镜照片分析：所制备的树脂膜平均粗糙度只有2 nm;气相色谱分析结果表明：反应过程中收集到的低沸物中含有2.3%的乙醇;凝胶渗透色谱（GPC）对树脂相对分子质量测量说明聚合物试样的多分散性是很小的,表明树脂改性接枝成功。用气相色谱分析反应过程中收集到的低沸物,并通过计算来表征环氧改性有机硅树脂改性接枝率,本研究树脂的接枝率达到87%。     

新型含砜环氧树脂胶粘剂的研制

采用热塑性含羧基聚合物（PDTD），对由含砜低聚物（BPA21）、环氧树脂、多功能环氧树脂制得的无溶剂胶粘剂体系进行改性。对改性胶粘剂的性能进行了测试分析，并探索了PDTD添加比例对环氧胶粘剂体系性能的影响。研究结果表明：加入PDTD的胶粘剂体系反应活性提高，且m（环氧树脂）∶m(PDTD)=100∶10时，反应速率最快，其保存时需要与固化剂分开保存；随着增韧剂比例的增加，胶粘剂体系黏度增加，成正相关关系，为便于涂覆，需控制其添加量；当m（环氧树脂）∶m(PDTD)=100∶10时，环氧树脂胶粘剂体系的拉伸剪切强度取得最高值10.74 MPa，比未加时提高了29%，充分达到了增韧的效果；添加PDTD会使得环氧树脂胶粘剂的介电性能有轻微下降，但是5种含不同比例增韧剂的胶粘剂都表现出良好的介电性能；5种含不同比例PDTD的胶粘剂吸水率都极低，拥有良好的疏水能力，其中当m（环氧树脂）∶m(PDTD)=100∶10和100∶8时，吸水率最低，适用于潮湿环境的保存和使用。综上所述，当m（环氧树脂）∶m(PDTD)=100∶10时，环氧树脂胶粘剂的黏度比较适中，体系反应活性较高，可较快固化，且拥有...     

四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成

选择有机锌为催化剂,研究了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)制备抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)的酯交换反应,确定较佳的反应条件,即n(MPC)∶n(PE)=4.3∶1、反应温度190℃、反应时间10h和催化剂w(MPC)=3.3%。在上述条件下,产物收率和质量分数分别超过89%和99.5%,并采用FT-IR对所得产物的结构进行了验证。     

魔芋粉-丙烯酸-丙烯酰胺接枝共聚合成高吸水树脂

以魔芋粉,丙烯酸和丙烯酰胺等为原料,经接枝聚合合成了魔芋粉－丙烯酸－丙烯酰胺类超强吸水性树脂。讨论了引发剂,交联剂,丙烯酸,丙烯酰胺等用量以及反应时间和反应温度等因素对树脂吸水性能的影响。结果表明: 在魔芋粉与单体质量比为1:4,引发剂用量为0.35%（占单体的质量）,丙烯酸/丙烯酰胺（质量）为1:1,丙烯酸中和度为80% ,反应温度为55～65℃,交联剂用量为0.75%（占单体的质量）的条件下,制得的SAP吸去离子水可达720g/g,吸0.9%的NaCl溶液为110g/g。     

6-巯基嘌呤的合成新方法研究

以乙醇、二硫化碳和氢氧化钾为原料制得乙基黄原酸钾,乙基黄原酸钾再与6-氯嘌呤经取代,经水解制得6-巯基嘌呤。考察了乙基黄原酸钾和水的用量、温度和时间对反应的影响。优化后的工艺条件为:m(6-氯嘌呤)∶m(水)=1∶15,n(6-氯嘌呤)∶n(乙基黄原酸钾)=1∶1.05。收率为93.4%。该方法避免了有机溶剂及严重污染环境的五硫化二磷的使用,反应步骤少、操作简单,适于工业化生产。     

铂纳米花的控制合成

以氯铂酸钾（K2PtCl6）为前驱体、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为稳定剂及还原剂,在一定量溴化钾（KBr）的存在下,采用水热法制备了铂纳米花。考察了n（K2PtCl6）∶n（PVP）∶n（KBr）、反应温度、反应时间对产物形貌的影响。结果表明,在n（K2PtCl6）∶n（PVP）∶n（KBr）为1∶10∶15、反应温度为130℃、反应时间为3h的条件下,制备出形貌规则、大小均匀的花形自组装铂纳米颗粒。利用透射电子显微镜、X-射线光电子能谱和X-射线粉末衍射对产物进行了表征。所制备的铂纳米花由零价态的铂原子组成,具有面心立方（fcc）结构。     

环戊烯催化氧化合成戊二醛

以环戊烯为原料 ,采用钨酸催化剂合成戊二醛。用GH沉淀剂回收钨酸催化剂 ,同时将反应中间体进一步转化成戊二醛。确定了较佳合成工艺条件 :n(H2 O2 )∶n(C5H8) =(2 .0 0～ 2 .0 5 )∶1 0 0 ,m(H2 WO4 )∶m(C5H8) =(0 .0 4～ 0 .0 5 )∶1 0 0 ,n(GH)∶n(H2 WO4 ) =(1.0 5～ 1.10 )∶1 0 0 ,沉淀反应时间 6～ 7h。戊二醛总收率 6 5 %以上。     

影响膨胀石墨体积的制备工艺研究

采用HClO4/H3 PO4/CrO3氧化插层体系制备低温可膨胀石墨,通过对反应物用量、反应温度及反应时间、水洗温度及水洗程度、干燥温度、膨胀温度进行研究,确定了膨胀石墨体积的影响因素.结果表明:反应物m(C)∶m(HClO4)∶m(H3PO4)∶m(CrO3)=1∶3.0∶1.5∶0.8,反应温度45℃,反应时间70...     

氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛（PCAD）和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜（TMSO2）为溶剂、以四苯基溴化（Ph4PBr）和四乙二醇二甲醚（C10H22O5）为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为：n（KF）∶n（PCAD）∶n（Ph4PBr）∶n（C10H22O5）=4∶1∶0.15∶0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2%、转化率为92.8%、选择性为95.1%。     

铜铬催化剂催化脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇的研究

采用共沉淀法制备了铜铬催化剂并用于催化脂肪酸甲酯加氢反应制备脂肪醇。考察了催化剂种类和用量、反应温度、反应时间和反应压力等因素对反应结果的影响。确定了最佳实验条件,脂肪酸甲酯2.5g,m(铜铬催化剂)∶m(原料)=3∶200,反应温度230℃,氢气压力6MPa,反应时间6h。在该条件下,产物脂肪醇羟值186mgKOH/g,碘值22I2g/100g。另外,该催化剂回收重复利用5次后,脂肪醇的羟基值没有明显降低,具有较好的重复使用性能。     

三光气“一锅法”合成异氰酸酯丙烯酸乙酯

以乙醇胺盐酸盐(2)为原料,与丙烯酰氯进行酯化反应制得丙烯酸氨基乙酯盐酸盐(3),中间体无需分离,在三乙胺作用下,经三光气羰基化反应得到目标产物异氰酸酯丙烯酸乙酯(1,AOI)。考察了反应温度、反应时间、反应物配比对反应的影响,得出的优化反应条件为:n(乙醇胺盐酸盐)∶n(丙烯酰氯)∶n(三乙胺)∶n(三光气)=1∶1.2∶3.0∶0.45,第一步反应温度为50℃,反应时间为5 h;第二步反应温度为80℃,反应时间为3 h,在该条件下反应总收率为72.5%,GC纯度99.5%。     

魔芋葡甘聚糖酶解历程反应-扩散动力学

引 言 近年来,天然多糖的酶促水解在生物能源炼制、油气开采、药物缓释、功能保健中得到广泛应用,涉及能源、资源、医药、食品等国计民生行业,其研究引起了众多学者的极大兴趣,成为各国科技战略的重要组成部分.