VPO催化剂催化乙苯氧化制苯乙酮

以V_2O_5和磷酸为原料,采用有机溶剂法制得VPO催化剂;利用XRD,IR,TPR方法对VPO催化剂的物相及可还原性进行了表征;以乙苯选择性氧化制苯乙酮为探针反应,对VPO催化剂的催化性能进行了研究。表征结果表明,所制得的VPO催化剂中主要有V~(4+)的(VO)_2P_2O_7物相和V~(5+)的VOPO_4物相,即催化剂中存在V~(5+)/V~(4+)离子对,为乙苯选择性氧化反应提供了催化活性中心。以冰醋酸为溶剂、H_2O_2为氧化剂,将VPO催化剂用于乙苯选择性氧化反应时,在乙苯用量10.0mL、冰醋酸用量10.0mL、双氧水(H_2O_2质量分数30%)用量10.0mL、VPO催化剂用量30mg、反应温度343K、反应时间2.5h的条件下,产物苯乙酮的收率可达17.2%。     

V-SBA-15催化氧化乙苯制苯乙酮反应

采用浸渍法制备制备出不同钒负载量的V(x)-SBA-15(x=n(V)∶n(Si))介孔分子筛催化剂,通过XRD、BET方法对其结构进行表征,并考察催化剂对乙苯(EB)氧化制苯乙酮(ACP)的性能。结果表明,负载钒的V(x)-SBA-15仍具有六方介孔分子筛的结构,其中V(0.10)-SBA-15催化性能最佳。在间歇反应器中以V(0.10)-SBA-15为催化剂,H_2O_2(w=30%)为氧化剂,丙酮为溶剂,研究催化剂用量,反应物物质的量比,反应温度等因素对乙苯氧化反应的影响,得到乙苯氧化反应的最优工艺条件为:反应温度160℃,反应时间6h,n(乙苯)∶n(丙酮)∶n(H_2O_2)=1∶2∶2。此时,乙苯转化率41.6%,苯乙酮选择性91.3%。     

叔丁基过氧化氢一步氧化乙苯合成苯乙酮

合成了Dawson型杂多酸盐Co2(Cpyr)4P2Mo16V2O62(Cpyr为十六烷基吡啶),并将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反应中。建立了乙苯-Co2(Cpyr)4P2Mo16V2O62-乙酸-叔丁基过氧化氢(TBHP)催化氧化体系,并考察了溶剂种类及用量、催化剂用量、氧化剂用量、反应时间、反应温度等因素对乙苯氧化反应的影响。实验结果表明,乙酸为最佳溶剂,在优化反应条件(乙苯25mmol,乙酸10mL,Co2(Cpyr)4P2Mo16V2O62催化剂0.1mmol,n(乙苯)∶n(TBHP)=0.25,反应温度80℃,反应时间8h)下,乙苯转化率达到80.9%,苯乙酮收率达到73.2%。     

CuNaX催化乙苯选择氧化制苯乙酮

采用离子交换法制备了一系列不同铜含量的CuNaX催化剂。该催化剂能有效催化以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂的液相乙苯选择氧化反应,产物以苯乙酮为主。在催化剂用量200mg、乙苯用量6mmol、TBHP用量12mmol、乙腈用量1mL、反应温度80℃、反应时间10h的优化反应条件下,乙苯转化率达到78%,苯乙酮选择性为98%,且催化剂能多次循环使用。XRD,DRS,H2-TPR表征结果表明,当铜质量分数小于6.0%时,交换到NaX分子筛中的铜离子主要位于分子筛的超笼中;而当铜质量分数超过6.0%时,交换到NaX分子筛中的铜离子主要位于分子筛的方钠石笼或六角柱笼中。位于NaX分子筛超笼中的六配位的铜离子是催化以TBHP为氧化剂的乙苯选择氧化制苯乙酮反应的活性组分。     

甲苯选择性氧化制苯甲醛的研究

研究了甲苯在V-Ag系催化剂上选择性氧化制苯甲醛的反应,结果表明,当V:Ag=1:1(mol比)时,苯甲醛的选择性及收率都较高。若在催化剂中添加第三组分Ni,当V:Ag:Ni=2:2:1.5(mol比)时,苯甲醛的选择性为45.05％,收率为9.0％。若分别添加第四组分Cr或Mg,苯甲醛收率降低,但其选择性较高。     

甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂的研究

制备了甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂,考察了ＭｇＯ－ＢａＯ、ＳｒＣＯ３－ＢａＯ、Ｌａ２Ｏ３－ＢａＯ体系催化剂的活性和选择性及ＣＨ４／Ｏ２、反应温度和空速对催化剂性能的影响。实验表明在反应条件为：ＣＨ４／Ｏ２＝７．８～８．０、反应温度８００～８２０℃、ＣＨ４空速为５００～１０００ｈ＾－１的范围内,Ｌａ２Ｏ３～ＢａＯ体系催化剂的ＣＨ４转化率在１８％～２０％,Ｃ２的选择性能保持在８０％以上,用ＸＲＤ、     

二氧化碳氧化乙苯脱氢制苯乙烯研究评述

综述了二氧化碳氧化乙苯脱氢(CO2 EBDH)反应的研究进展,讨论了催化剂及各种反应条件对活性的影响,分析了反应历程和机理。     

乙苯催化氧化脱氢合成苯乙烯的研究

研究了Ｖ－Ｍｇ－Ｏ系催化剂的组成对乙苯氧化脱氢制苯乙烯的催化活性的影响。试验结果表明，Ｖ＿２Ｏ＿５的含量有一适宜的范围，加入适量第三组份Ｋ＿２Ｏ、ＣｏＯ、ＺｎＯ或稀土元素的氧化物能改善催化剂的氧化脱氢活性，其中稀土氧化物的引入，效果尤为显著。由ＸＲＤ对晶相组成的测试结果发现，引入稀土氧化物后有新晶相Ｍｇ＿２Ｖ＿２Ｏ＿７生成。研究了在Ｖ－Ｍｇ－稀土－Ｏ催化剂上乙苯氧化脱氢反应条件的影响。在５００℃、常压、乙苯重量空速１．５ｈ￣（－１）、乙苯：Ｏ＿２：Ｎ＿２：Ｈ＿２Ｏ为１：１．２：２０：８（ｍｏｌ）的条件下，乙苯转化率达７６％，苯乙烯收率达６７％。     

钯/介孔碳催化苯乙酮选择性加氢制备α-苯乙醇

研究了苯乙酮多相选择性加氢制备α-苯乙醇的反应。考察了不同的贵金属活性组分、不同的载体对反应的影响。结果发现,介孔碳负载钯催化剂1%Pd/MC对α-苯乙醇选择性最好。优化的工艺条件为:苯乙酮的质量分数50%,催化剂用量为苯乙酮质量的1.75%,反应温度40℃,反应压力3MPa,在此条件下,苯乙酮的转化率达97.1%,α-苯乙醇选择性达到99.3%。     

一种钴-铜分子筛催化剂的合成及其催化氧化性能

采用水热晶化法合成了Co-Cu-SBA-15介孔分子筛,并且用XRD、FTIR、N2吸附-脱附、SEM、TEM对所合成的试样进行了表征。结果表明:Co-Cu-SBA-15介孔分子筛具有高度有序的介孔结构和均一的孔径分布,部分过渡金属离子进入了分子筛骨架。Co-Cu-SBA-15在双氧水为氧化剂的条件下催化乙苯氧化反应,在催化剂用量0.2g、100℃反应8h的优化条件下,乙苯转化率可达32.12%,苯乙酮选择性为89.26%。     

PdCl2 CATALYZED OXIDATION OF STYRENE TO ACETOPHENONE UNDER MILD CONDITIONS

ABSTRACT

PdCl₂ exhibits very high catalytic activity and acetophenone selectivity for liquid-phase oxidation of styrene under mild conditions at 55 °C, H₂O₂/styrene = 1.15 (mole ratio) and acetone as cosolvent. The effect of cosolvents and phase transfer reagents on the reaction is investigated. The results show that the use of acetone as cosolvent or sodium dodecyl sulfate as phase-transfer reagent can accelerate the reaction. The conversion of styrene is high when the mole ratio of styrene to PdCl₂ over the range of 400～1500. The selectivity for acetophenone decreases significantly by adding some chelating ligands to the catalytic system. The selectivity for benzaldehyde decreases significantly by adding some radical inhibitor to the catalytic system. These results show that that benzaldehyde may be produced through radical auto-oxidation mechanism while acetophenone may be produced through coordination catalysis mechanism.     

催化吸收法干气制乙苯的工艺研究

在改性的β沸石催化剂上研究了催化吸收法干气制乙苯的工艺过程,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响,并提出了适宜的工艺条件催化剂装填体积分率20%,乙烯质量空速0.2h-1,液体喷淋量为4～6 m3/(m2@h),反应压力不小于1.5 MPa,反应温度为140～160℃,在此条件下,乙烯转化率不小于95%,乙苯选择性不小于93%,反应产物中基本上无二甲苯生成.     

PdCl2 CATALYZED OXIDATION OF STYRENE TO ACETOPHENONE UNDER MILD CONDITIONS

PdCl₂ exhibits very high catalytic activity and acetophenone selectivity for liquid-phase oxidation of styrene under mild conditions at 55 °C, H₂O₂/styrene = 1.15 (mole ratio) and acetone as cosolvent. The effect of cosolvents and phase transfer reagents on the reaction is investigated. The results show that the use of acetone as cosolvent or sodium dodecyl sulfate as phase-transfer reagent can accelerate the reaction. The conversion of styrene is high when the mole ratio of styrene to PdCl₂ over the range of 400∼1500. The selectivity for acetophenone decreases significantly by adding some chelating ligands to the catalytic system. The selectivity for benzaldehyde decreases significantly by adding some radical inhibitor to the catalytic system. These results show that that benzaldehyde may be produced through radical auto-oxidation mechanism while acetophenone may be produced through coordination catalysis mechanism.     

正丁烷选择氧化流化床催化剂研究

采用非水溶剂还原法制取钒磷氧系流化床微球催化剂 ,用于正丁烷选择氧化制顺丁烯二酸酐 (顺酐 )反应 ,考查了催化剂制备过程中的影响因素 ,借助 XRD和 IR光谱分析研究证实了 ( VO) 2 P2 O7是正丁烷选择氧化的活性相 ,提出 Z型催化剂为较适宜的工业开发催化剂 ,所得正丁烷摩尔转化率为 78% ,顺酐重量收率为 97%。     

炼油厂干气选择氧化制乙烯MnOx系列催化剂的研究

在实验室研究了ＭｎＯｘ 系列催化剂的干气选择氧化制乙烯的性能,考察了担载碱金属元素Ｋ、Ｌｉ及不同Ｌｉ盐对其性能的影响。结果表明,在８００ ℃时, ＭｎＯｘ 担载ＬｉＣｌ的催化剂乙烷转化率为７６．２％ ,甲烷表观转化率为２．５％ ,乙烯选择性为８２．９％ ,乙烯收率达６５．２％ ; ＭｎＯｘ 担载Ｌｉ２ ＳＯ４ 的催化剂乙烷转化率为８１．９％ ,乙烯选择性为７２．５％ ,乙烯收率为５９．４％ 。ＸＲＤ结果表明,ＭｎＯｘ 系列催化剂反应前主要是Ｍｎ２Ｏ３ ,反应后全部或部分被还原成ＭｎＯ。     

VPO催化剂用于丙烷晶格氧选择氧化制丙烯酸的研究

用脉冲反应色谱研究了丙烷与钒磷氧化物（ＶＰＯ）催化剂晶格氧反应制丙烯酸的可行性以及温度、停留时间等反应条件的影响,结果表明,在没有气相分子氧存在的情况下,丙烷能与ＶＰＯ催化剂的晶格氧反应生成丙烯酸和乙酸;被还原后的催化剂可以用空气－水的混合气进行氧化再生。反应温度和停留时间对脉冲反应的影响与对固定床连续流动反应的影响基本相同,升高反应温度与或增加停留时间,使转化率增加,选择性降低;丙烯酸和乙酸的收     

催化氧化法制备醇醚羧酸盐的研究

采用贵金属催化剂 (Pd/C)成功地将脂肪醇聚氧乙烯醚氧化为醇醚羧酸盐 (AEC)。对催化剂组成 (Pd/C)、反应温度 (5 0～ 80℃ )、反应压力 (0 .0 2～ 0 .1MPa)和加碱量对醇醚氧化反应转化率的影响进行了研究 ,得到了较佳的反应条件 ,醇醚转化率可达 95 %以上。催化剂经回收后可重复使用 4次。性能测试表明 ,氧化法得到的AEC和羧甲基化法得到的AEC物化性能相同。     

LS-941硫化氢选择性氧化超级克劳斯催化剂的研究

介绍了用于超级克劳斯工艺的LS-941 H2S选择性氧化催化剂的实验室研制及活性评价结果。该催化剂以惰性氧化铝为载体，以Fe／Cr为活性组分并添加专有助剂制备而成。在反应温度270℃、常压、空速为2500h^-1，φ(H2s)=1．0％，φ(O2)-0．6％及φ(H2O)-20％的反应条件下，连续反应1000h后，LS-941催化剂脱除H2S的平均转化率和选择性一直保持在90％以上，表明具有较高的活性和稳定性，已达到设计要求，可替代同类进口催化剂使用。