环己酮二聚体脱氢催化剂失活原因分析与改进措施

环己酮二聚体脱氢是以环己酮为原料制备邻苯基苯酚的一步重要反应。但是有多种原因会引起环己酮二聚体脱氢催化剂失活，影响其使用寿命及选择性。根据有关测试数据及实验，分析了脱氢催化剂失活的原因，并提出了改进的具体措施。     

载铂氧化铝催化环己酮二聚体合成2-羟基联苯的工艺研究

以负载于γ -Al2O3载体上的Pt-K2SO4为该体系脱氢催化剂,对环己酮二聚体催化脱氢合成2-羟基联苯.研究了催化剂含量、催化助剂、反应温度、反应时间等工艺条件对2-羟基联苯最终选择性和收率的影响规律,得出了较佳合成工艺条件.     

邻苯基苯酚的工业化生产工艺

邻苯基苯酚的工业化生产工艺以环己酮为原料,在酸性催化剂作用下进行缩聚反应,反应过程中经带水剂脱水,得到二聚中间体2-(1-环己烯基)环己酮和2-环己亚烷基环己酮的混合物,采用高效精馏技术对二聚中间体进行分离提纯,并回收未完全反应的环己酮。提纯后的二聚体以氢气作为载气,进入固定床反应器进行催化脱氢反应,反应得到的产物经过高效精馏、重结晶、干燥及切片等单元操作,最终可以得到质量分数大于99.5%的成品邻苯基苯酚。     

邻苯基苯酚催化剂的制备及性能研究

以分子筛、活性炭和γ-Al2O3为载体,通过离子交换方法或浸渍法制备了载Pd、Zn、Ni的催化剂,对环己烯环己酮进行脱氢制备邻苯基苯酚(OPP),对脱氢活性进行了比较,探讨了影响催化活性的因素,结果表明:催化剂表面积的变化及表面金属的晶粒变化影响催化剂的失活,高硅铝比分子筛的Pd-ZSM-5催化剂具有较好的脱氢活性和较好的稳定性,脱氢能力达90%以上。     

邻苯基苯酚的合成工艺研究

以环己酮为原料,通过缩合制备出双聚体环己烯基环己酮,再经催化脱氢反应,合成出邻苯基苯酚。对缩合催化反应条件进行了优化,双聚体收率达91％;以γ-Al2O3为栽体,贵金属Pt为脱氢活性组分,硫酸钾为助催化剂,制备的合成邻苯基苯酚的脱氢催化剂[w(Pt)=0．3％、w(K2SO4)=2％],在350℃反应,选择氢气流速为50mL／min,邻苯基苯酚收率在90％以上。     

NDH6型铜硅系环己醇脱氢制环己酮催化剂的研究

开发了一种新型铜硅系环己醇脱氢制环己酮的催化剂,考察了催化剂配方、原料、制备工艺条件对催化剂性能的影响,优化了催化剂配方和制备工艺条件.在保证环己醇转化率较高的前提下,提高了环己酮选择性,进一步降低了原料消耗及能耗,改善了操作条件,并进行了新型铜硅系脱氢催化剂的工业应用,结果表明:NDH6型新型铜硅系环己醇脱氢制环己酮...     

邻苯基苯酚的合成工艺进展

评述了邻苯基苯酚的合成工艺进展 ,重点叙述了目前国内外以环己酮为原料 ,脱氢合成工艺应用脱氢催化剂的制备和组成 ,并对催化剂的优缺点进行了评述     

Cu／SiO2催化剂的制备及在环己醇脱氢制环己酮反应中的催化性能

采用共沉淀法制备了不同铜／硅物质的量比的Cu／SiO2催化剂,结果表明：在n（Cu）：n（si）=1：2时,DH-0．5-400催化剂在环己醇脱氢制环己酮的反应中表现出优异的催化活性。考察了不同焙烧温度对环己醇脱氢制环己酮的影响。结果表明：焙烧温度400℃时,制备的DH-0．5-400催化剂上的环己酮得率为52．9％,高于其他催化剂。采用XRD和BET对催化剂进行了表征,根据结果,在催化剂中氧化铜是以均匀、高分散的微小纳米粒子或以簇的形式存在,结果增加了与反应物的接触机会,致使DH-0．5-400催化剂显示出高的催化性能和环己酮选择性。     

新型Cu/ZrO2环己醇脱氢催化剂的制备

以硝酸铜、氧氯化锆为原料，配制成n(Zr)∶n(Cu)＝（1～4）∶1的溶液，以w（NaOH）＝15％溶液为沉淀剂，采用共沉淀法，制备出新型Cu/ZrO₂环己醇脱氢催化剂。通过正交试验选择出较优的催化剂制备条件为：n(Zr):n(Cu)=2∶1，锆盐初始浓度0.2 mol·L^－1，焙烧时间5 h，焙烧温度400 ℃，滴定终点pH值为12。考察了催化剂预处理、反应温度等对脱氢过程产物收率和选择性的影响。在优化条件下制得的催化剂用于环己醇脱氢时，环己酮产品收率达85%，选择性近100％。     

一种用于环己醇脱氢的新型催化剂——Cu／ZrO2的制备

以硝酸铜、氧氯化锆为原料,配制成n(Zr)∶n(Cu)=(1—4)∶1的溶液,以w(NaOH)=15%溶液为沉淀剂,采用共沉淀法,制备出用于环己醇脱氢的新型Cu/ZrO2催化剂。通过正交试验选择出较优的催化剂制备条件n(Zr)∶n(Cu)=2∶1、锆盐初始浓度为0.2mo·lL-1、焙烧时间为5h、焙烧温度为400℃、滴定终点pH=12,并考察了脱氢过程催化剂预处理、反应温度等对产物收率和反应选择性的影响。在优化条件下制得的催化剂用于环己醇脱氢,环己酮产品收率达85%,选择性近100%。     

淤浆法聚乙烯CX工艺及其催化剂研究进展

日本三井油化公司研发的淤浆法聚乙烯CX工艺控制技术先进,流程布局合理,牌号切换快捷,是应用广泛的聚乙烯生产工艺之一,主要用于生产高密度聚乙烯。介绍CX工艺流程,对日本三井油化公司开发的PZ和RZ系列催化剂、中国石化北京化工研究院研发的BCH和BCE系列催化剂、辽宁向阳科化集团开发的XY-H系列催化剂、中国石化石油化工科学研究院研发的NT-1催化剂以及中国石油自主研发的PSE-101催化剂等常用的CX工艺聚乙烯催化剂进行综述,对我国CX工艺聚乙烯催化剂的研究和应用提出建议。     

Preparation of propylene carbonate by alcoholysis of urea from the perspective of homogeneous reaction: Influence of dissolution and precipitation of metal oxide catalysts

The dissolution process of metal oxide catalysts in the alcoholysis of urea by 1, 2-propylene glycol (PG) to the synthesis of propylene carbonate (PC) was investigated. It was found that the reaction was mainly catalyzed by homogeneous catalysts. The metal oxide reacted with ammonia and isocyanate acid, the decomposition products of urea, to form a complex and dissolved into the reaction system. The dissolved amount of catalyst was positively correlated with the PC yield by using different oxides and salts as catalysts. The Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR) result of the catalysts reacting with urea showed that the dissolution-precipitation process of the catalysts was related to the decomposition of urea. The results of catalytic test indicated that both the dissolved amount of catalysts and the structure of the complex affected PC yields. A reaction mechanism was proposed based on the results. From the mechanism, a complex catalyst with at least two ammonia ligands is better for this reaction.     

甲烷催化燃烧反应工艺研究进展

甲烷催化燃烧是一种清洁高效的甲烷燃烧技术,在节能减排中具有重要的应用价值。从催化剂、反应工艺和过程强化等方面对近年来甲烷催化燃烧技术进行综述,重点介绍颗粒催化剂固定床反应工艺、整体式催化剂反应工艺、流化床反应工艺和吸放热耦合反应工艺研究进展。用于固定床反应器的颗粒催化剂主要为负载型贵金属催化剂和非贵金属氧化物催化剂。贵金属催化剂活性好,起燃温度低,适合低浓度甲烷的催化燃烧。非贵金属氧化物催化剂耐高温性好,适合较高浓度甲烷燃烧体系。整体式催化剂的甲烷催化燃烧反应工艺中,最常用的是蜂窝陶瓷和金属合金等整体式催化剂的多段式催化燃烧反应器的设计。设计直接采用多段式整体催化剂,催化剂的位置不同,发挥的催化作用也不同。流化床催化燃烧装置具有燃烧过程接触面积广、热容量大和换热效率高等特点,可有效避免传统的固定床催化燃烧反应工艺存在的问题,非常适合应用于低浓度甲烷的催化燃烧过程。利用甲烷催化燃烧强放热的特点,将催化燃烧产生的热量进行时间或空间的耦合,可以开发出吸-放热耦合反应工艺。其中,固定床催化反应器中的流向变换强制周期操作作为一种高效的过程强化技术,在节约反应器成本的同时,可以提高反应热量的利用率。     

完全液相法催化剂上甲醇脱水合成二甲醚的动力学及DFT研究

采用完全液相法制备AlOOH催化剂并进行了浆态床反应器中甲醇脱水制备二甲醚的反应动力学和DFT的研究。在3种甲醇脱水制备二甲醚的反应机理中,以表面反应即两个同时吸附的甲醇反应生成二甲醚作为速控步骤,所建立动力学模型的计算值和实验值吻合较好。采用DFT计算了液体石蜡环境中AlOOH(100)面的脱水反应,其反应过程和活化能结果与动力学模型结果基本一致,进一步表明采用该模型可以合理描述完全液相法制备的AlOOH催化剂表面甲醇脱水反应过程。     

乙苯工艺技术及催化剂的应用研究进展

综述了乙苯的主要生产工艺及应用的催化剂研究进展.乙苯生产工艺主要有液相法,气相分子筛催化法和液相分子筛催化法,采用的催化剂主要有AlCl3催化剂、ZSM-5分子筛催化剂、Y分子筛催化剂、β分子筛催化剂及MWW分子筛催化剂等.着重介绍了液相法制乙苯使用的分子筛催化剂的最新进展.     

环己烷分子氧氧化多相催化剂研究进展

综述了环己烷分子氧氧化多相催化剂最新研究进展;重点介绍了金系催化剂和钴系催化剂;指出环己烷分子氧氧化制环己酮和环己醇工艺存在选择性和转化率低、能耗高等缺点,解决问题的主要途径在于开发高效催化剂.金系催化剂在环己烷分子氧氧化中具有较好的应用前景.     

异丙苯催化氧化催化剂研究进展

异丙苯氧化反应是石油化学工业中重要的反应过程,传统的异丙苯氧化工艺是以少量的氧化产物过氧化氢异丙苯作为引发剂的无催化氧化工艺,存在效率低和安全性差等缺陷。几十年来,研究者对异丙苯催化氧化工艺进行了广泛研究,开发的催化剂类型主要有碱金属或碱土金属催化剂、金属氧化催化剂、过渡金属离子有机络合物催化剂、N-羟基邻苯二甲酰亚胺类催化剂、负载型催化剂、金属及合金催化剂和中孔分子筛催化剂等。其中,改性MgO催化剂、Ag及Ag-Au合金催化剂和负载过渡金属杂原子的中孔分子筛催化剂表现出较优越的催化性能,具有较好的开发前景。但迄今为止报道的各类催化体系还不能彻底解决传统氧化工艺的固有问题,开发具有高活性、高选择性和高稳定性的环境友好催化体系是今后研究的重点。     

动态动力学拆分制备手性化合物的研究进展

综述了固体酸、固体碱和金属配合物在动态动力学拆分制备光学纯手性化合物进行外消旋化的催化机理,讨论了均相外消旋催化剂和多相外消旋催化剂在动态动力学拆分工艺中的应用,重点介绍了过渡金属配合物催化剂和生物酶配伍进行动态动力学拆分制备手性化合物的研究进展和发展趋势。     

X射线光电子能谱对预硫化型催化剂活化过程的分析研究

在优选的离子枪刻蚀条件下,采用X射线光电子能谱深度剖析技术对不同活化时间的预硫化型催化剂进行深度剖析,分析不同活化时间对催化剂表面活化程度的影响。结果表明,预硫化型催化剂活化过程中伴随着表面氧化,且随着活化时间的延长,表面氧化程度加深;预硫化型催化剂活化3 h以后,表面基本硫化完全,随着活化时间的延长,硫化过程逐渐从表面向内部深入,同时表面氧化程度加深。     

氧化酯化反应催化剂的研究进展

本工作综述了近年来醛或醇氧化酯化催化剂的研究进展,介绍了均相催化剂和非均相催化剂的研究情况,其中均相反应体系,催化剂不易分离且能耗较大,价格普遍偏高,适用于氧化酯化的均相反应体系难以工业化。非均相反应体系在工业化方面具有很大优势,催化剂分离简单易还原、可回收再利用等,但同样存在稳定性较差及收率较低的问题。分析了贵金属催化剂和非贵金属催化剂的合成、结构及催化醛氧化酯化性能,总结了部分催化剂催化醛氧化酯化的反应机理。通过各种制备方法调控催化剂的结构、形貌、比表面积,进而暴露大面积活性面及延长催化剂的使用寿命来提高催化剂的经济效益。展望了氧化酯化反应催化剂的研究方向,贵金属催化剂由于成本限制,非贵金属催化剂将是未来醛氧化酯化领域重点研究的方向。