MIP系列技术降低汽油苯含量的先进性及理论分析

本文对已运行的MIP装置汽油苯含量进行统计和分析，统计数据表明，MIP系列技术的汽油苯含量低于1.0%，满足车用汽油（Ⅲ）质量指标要求，而FDFCC-Ⅲ，ARGG和DCC的汽油苯含量分别为1.36%，1.64%和2.11%。通过对这些工艺技术的工业应用数据分析，发现在催化裂化条件下既存在着烷基苯发生裂化生成苯和小分子烯烃，也存在着苯和小分子烯烃发生烷基化反应，MIP汽油苯含量降低的原因在于MIP工艺第二反应区反应条件有利于汽油苯和烯烃进行烷基化反应，从而减少了汽油苯含量；而其他多产丙烯技术由于反应设计要求，有利于烷基苯发生裂化生成苯和小分子烯烃，从而增加了汽油苯含量。     

多产异构烷烃催化裂化工艺MIP的影响因素分析

以催化裂化降烯烃工艺MIP（多产异构烷烃催化裂化工艺）在中国石油化工股份有限公司安庆分公司催化裂化装置上的应用为背景,对装置在不同操作条件、催化荆和原料下的运行情况进行研究和分析,找出了MIP工艺应用中影响催化裂化汽油烯烃含量的主要因素：提升管第一、二反应区温度,催化剂性能,原料性质,第二反应区催化剂藏量和反应空速。     

生产超低烯烃汽油的催化裂化技术研发与工业应用

随着环保法规的日益严格,降低催化裂化汽油烯烃含量具有重要的现实意义。基于负氢离子转移反应对双分子反应影响机理,提出选择性氢转移反应调控催化裂化汽油烯烃的新理念,发现富含芳香基环烷烃和多环环烷烃组分可以作为负氢离子释放剂,用于调控汽油烯烃含量并抑制焦炭生成。通过反应模式调控和引入负氢离子释放剂等技术创新,成功开发生产超低烯烃汽油的催化裂化技术（ULO）。工业应用结果表明,采用ULO技术可经一步法生产烯烃体积分数小于10%的稳定汽油,维持较高的汽油辛烷值和较低的焦炭选择性,并实现了轻循环油的高价值转化。     

降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施探索

为满足国Ⅵ(A)标准车用汽油生产,某公司4.8 Mt/a催化裂化装置（MIP工艺）通过优化工艺条件以降低稳定汽油烯烃含量。结果表明：在第一反应区出口温度提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数下降2.4百分点;在平衡剂微反活性提高2.8个单位时,稳定汽油烯烃体积分数降低4.6百分点;在粗汽油回炼量为15 t/h时,稳定汽油烯烃体积分数降低1.3百分点;在稳定汽油终馏点提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数降低0.3百分点。降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施的方向主要是增强氢转移反应和小分子汽油烯烃选择性裂化反应,都属于二次反应,由此会导致焦炭产率增加。大型炼油企业应综合考虑汽油调合池组分,以综合效益为目标选择合适的催化裂化稳定汽油烯烃含量。     

降烯烃技术在催化裂化装置的应用

介绍了最大量多产液化气和柴油(MGD)及最大量多产异构烷烃(MIP)技术在中国石油化工股份有限公司天津分公司炼油厂催化裂化装置的应用情况。结果表明,在应用MGD,MIP技术对催化裂化装置进行改造的同时,配合降烯烃催化剂的使用和原料的加氢处理,使催化裂化装置生产的汽油烯烃含量和硫含量明显下降,汽油质量可以满足欧Ⅲ标准要求。     

催化裂化装置应用MIP技术提高汽油质量的探讨

介绍了MIP工艺技术在大庆石化公司Ⅱ套重油催化裂化装置上的改造应用效果,对MIP技术的操作条件及对催化汽油烯烃的影响进行了初步探讨,结果表明:MIP工艺是降低汽油烯烃的有效工艺,汽油烯烃可以降低到体积分数为30%(荧光法)以下,完全可以满足大庆石化炼油厂汽油质量升级的要求。     

MIP工艺在吉林石化1.40Mt/a催化裂化装置的工业应用

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)是中国石化石油化工科学研究院开发的生产清洁汽油组分的技术。中国石油吉林石化分公司1.40Mt/a催化裂化装置按MIP工艺要求进行改造,于2010年11月6日进行了工业运转,该装置一直保持平稳运转,操作难度与FCC工艺相当。标定结果表明:与现有的催化裂化工艺相比,MIP工艺优化了产物分布,表现为干气和油浆产率下降,液体收率增加;而且所生产的汽油烯烃含量下降,表明MIP技术具有良好的降低汽油烯烃含量的能力;汽油RON达到93.0,柴油十六烷值达到23,总液体收率达到81.15%,取得了较好的工业应用效果。     

1.3Mt/a催化裂化装置MIP技术改造

介绍了1．3Mt／a催化裂化装置应用最大化生产异构烷烃催化裂化工艺（MIP）技术改造的情况。工业试验结果表明，该技术可以显著地降低汽油的烯烃含量（降低20～30个百分点），汽油研究法辛烷值不变，马达法辛烷值上升，汽油质量得到提高。汽油和液化气产率分别上升2.84个和0.45个百分点，柴油产率下降2.37个百分点，产品分布情况良好。     

多产异构烷烃催化裂化工艺影响因素分析

介绍了多产异构烷烃(MIP)催化裂化工艺在中石化安庆分公司120万t/a催化裂化装置上的工业应用情况,从工艺条件方面分析了该技术的主要影响因素。结果表明:反应温度、催化剂类型、原料油性质、第二反应区催化剂藏量等是影响MIP催化裂化技术的主要因素;第一反应区反应温度控制在515~520℃为宜;第二反应区急冷油注入量不宜大于10 t/h;第二反应区催化剂藏量控制在4~5 t为宜;焦化蜡油及石蜡基直馏蜡油先经抽提后再用作原料,可降低汽油的烯烃含量;使用MIP专用剂能更好地发挥MIP技术的功效。     

催化汽油降烯烃技术进入工业试验

我国自行开发的世界首创MIP(即降低催化裂化汽油烯烃含量)工艺,日前在高桥石化公司炼油厂催化裂化装置进入工作试验。该技术属中国石化股份公司十条龙攻关项目之一,该技术的应用将使催化裂化装置所产汽油的烯烃含量大大     

Study on MIP Technology for Production of EURO IV Clean GasolineⅠ.Analysis of Rules for Transformation of Sulfur Compounds and Factors Influencing Sulfur Content in MIP Naphtha

The rules of MIP reactions for catalytic cracking of sulfur compounds and its influence on the sulfur content in the MIP naphtha were studied.The main factors influencing the sulfur content in the MIP naphtha were thought to be the sulfur content of feedstock and were closely related with the olefin content of naphtha.Taking into account the characteristic features of MIP process,the methods for reducing the sulfur content in the MIP naphtha were comprised of decreasing the sulfur content of feedstock by hydrotreating and decreasing the olefin content of naphtha through promoting hydrogen transfer reactions.Therefore,the Euro IV clean gasoline with low sulfur content and low olefin content could be obtained directly through the MIP technology.     

生产清洁汽油组分并增产丙烯的催化裂化工艺

生产汽油组分满足欧Ⅲ排放标准,又能增产丙烯的流化催化裂化工艺--MIP-CGP,在多产异构烷烃的催化裂化工艺基础上被提出。依据生产方案要求,研究了工艺条件和开发专用催化剂CGP-1,并在中型试验装置上进行该工艺探索试验。中型试验结果表明,在该反应系统中,用大庆重质原料油,可以生产出烯烃体积分数低于18％的汽油,同时还能生产丙烯,产率达9.20％。     

MIP系列技术降低汽油硫含量的先进性及理论分析

硫传递系数以同一汽油干点作为基准可以准确有效地评估不同催化裂化技术对汽油的降硫效果。MIP系列技术与常规FCC技术汽油硫含量对比的研究发现，当汽油干点基准相同时，MIP系列技术的汽油硫传递系数均低于常规FCC技术的汽油硫传递系数。MIP-CGP技术与其它多产丙烯催化裂化技术的汽油硫含量对比研究发现，当汽油干点小于185℃时，MIP-CGP技术的硫传递系数为3.93，小于FDFCC－III技术和ARGG技术；当汽油干点大于190℃时，MIP-CGP技术的硫传递系数为5.60，而DCC技术的硫传递系数为19.10，表明MIP-CGP技术降低汽油硫含量远优于其它多产丙烯的技术。分析了MIP汽油的硫含量降低的原因。     

多产异构烷烃的催化裂化工艺的工业应用

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP工艺)是具有我国自主知识产权的生产清洁汽油组分的技术。高桥石化分公司炼油厂1．4Mt／a催化裂化装置按该工艺的要求进行改造，于2002年2月4日进行了工业运转。该装置一直保持平稳运转，操作难度与FCC工艺相当。试验标定结果表明，与现有的催化裂化工艺相比，MIP工艺不仅优化了产物分布，干气和油浆产率分别下降了0．41个百分点和0．99个百分点，液体收率增加了1．17个百分点，而且所生产的汽油荧光法分析的烯烃含量下降约14．1个百分点，饱和烃(主要是异构烷烃)含量增加约12．9个百分点，其中异构烷烃含量大于70％，硫含量下降26．5％，诱导期增加，汽油的RON下降而MON增加，总的抗爆指数基本不变。     

MIP Technology for Pruduction of Euro IV Clean Gasoline II. Correlation Model of Sulfur Content of MIP Naphtha and Its Application

On the basis of the reaction rules and its influencing factors of sulfur compounds in MIP naphtha, a correlation model for describing the correlation between mass fraction of sulfur in MIP naphtha, mass fraction of sulfur in feedstock and volume fraction of olefin in naphtha was developed and the model's parameters were estimated. The residual error distribution and statistical study showed that the developed model was reasonable and reliable and able to predict the mass fraction of sulfur compounds in naphtha. The correlation model can provide theoretical guidance and operation base for adjusting process parameters to produce EURO IV gasoline by the MIP units. The model was validated by its application on the MIP unit of Qingdao Refining & Chemical Company. On this unit, the tail oil with low sulfur content obtained via hydrotreating gas oil was used as the feedstock and the olefin content of naphtha was reduced by promoting hydrogen transfer reaction through adjustment of process parameters. Thus, EURO IV clean gasoline was manufactured by this MIP unit.     

MIP工艺技术专用催化剂CR022的工业应用

在中国石化股份有限公司高桥分公司MIP工业装置上进行了MIP工艺技术专用催化剂CR022的工业应用试验。试验结果表明，MIP工艺专用催化剂CR022具有进一步降低FCC汽油烯烃的特性。与原使用的MLC-500催化剂相比，当CR022催化剂占系统藏量64％时汽油烯烃体积分数下降5．7个百分点，芳烃体积分数增加5．1个百分点。在降低汽油烯烃的同时，汽油的研究法辛烷值和马达法辛烷值略有增加，但汽油产率下降了1．45个百分点。     

加工石蜡基油MIP工艺专用催化剂RMI的开发

为最大限度地挖掘MIP新工艺的技术潜力，采用性能优化的Y型沸石组合、改性的基质组分以及烯烃芳构化性能良好的改性ZRP沸石材料，研制出与MIP工艺相匹配的RMI专用裂化催化剂，来强化MIP工艺两个反应区的催化裂化反应，并在MIP中型装置上进行了评价。评价结果表明，与MIP工业装置现用的常规裂化催化剂相比，加工石蜡基原料油时，新开发的RMI催化剂轻烃收率增加0．66个百分点，汽油烯烃质量分数降低3．29个百分点，同时汽油RON和MON基本保持不变。说明在MIP工况下，RMI催化剂较常规裂化催化剂更能发挥MIP新工艺的优点和特点。     

管输油多产异构烷烃催化裂化工艺的工业应用

多产异构烷烃的催化裂化(MIP)工艺在中国石化安庆分公司催化裂化装置的工业应用标定结果表明,与常规FCC工艺相比,对于管输蜡油掺渣油原料,该工艺可以使汽油烯烃体积分数降到35％以下,硫质量分数相对下降了20.55％,汽油诱导期大幅度提高,抗爆指数略有增加,同时,产品分布得到优化,干气收率下降,总液体收率有所提高。     

MIP汽油性质及其深度加氢脱硫性能的研究

分析了我国典型炼油厂FCC汽油硫含量和烯烃含量的变化情况,将MIP汽油[采用多产异构烷烃FCC工艺(Maximizing Iso-Paraffins)生产的汽油],与常规FCC汽油的性质进行了比较,介绍了用OCT-M技术(FCC汽油选择性加氢脱硫技术)对MIP汽油进行深度加氢脱硫的研究情况,包括加工方案的比较、反应压力的影响.结果表明,OCT-M FCC汽油选择性加氢脱硫技术可以将烯烃体积分数为31%的MIP汽油的硫质量分数由664 μg/g降低到50 μg/g以下,研究法辛烷值损失0.7～1.7,OCT-M技术能够为我国炼油厂由MIP汽油生产符合欧Ⅳ标准的清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案.