FeCl_3-Al(i-Bu)_3-phen胶体催化剂制备方法对催化活性的影响

研究了 Fe Cl3- Al( i- Bu) 3- phen胶体催化剂各组分的配比、加入顺序、陈化等制备方式影响催化活性的原因。在加氢汽油介质中 ,较佳 [Al]/[Fe]比值 ,能将 Fe Cl3颗粒表面的 Fe3+ 还原成 Fe2 + ,又与 Al( i- Bu) 3形成双电层使胶粒稳定。较佳的 [phen]/[Fe]比值保证有充分的 phen与 Fe2 +生成稳定的配合物 ,阻止 Al( i- Bu) 3将 Fe2 +还原成低价态 ( Fe+ ,Fe0 ) ,同时较佳配比制得的胶体催化剂颗粒小而均匀。因为生成活性位的反应是快速反应 ,只有 phen、Fe Cl3先于 Al( i- Bu) 3加入 ,才能有效阻止深度还原。所以最好的加料顺序是 phen+ Fe Cl3+ Al( i- Bu) 3;由于本体系是较稳定的胶体体系 ,在陈化时间为 4h、陈化温度在 - 1 5℃～ 2 0℃范围内几乎不影响催化剂活性。因为丁二烯聚合物能增加胶粒的稳定性 ,所以加丁二烯陈化优于不加丁二烯陈化     

五价钼体系Ziegler-Natta催化剂制备方法及催化活性的研究

以ＭｏＣｌ３（ＯＣ８Ｈ１７）２－（ｉ－Ｂｕ）２ＡｌＯＰｈＣＨ３为催化剂的丁二烯聚合反应，应用胶体的光学、电学、动力性质，对催化剂制备方法影响催化活性的原因进行了分析，得出〈Ａｌ〉／〈Ｍｏ〉比值影响催化剂颗粒大小，数密度及还原程度；混合顺序影响颗粒形态，固而影响催化活性。由于溶胶具有一定动力稳定性，所以陈化时间对催化活性影响较小。三元陈化加入低浓度的丁二烯，在陈化时能够发生聚合反应生成短链聚合物，阻碍了催化剂颗粒聚集，形成了细小的催化剂颗粒，提高了催化活性。     

铁体系催化剂制备方式对催化活性的影响

研究了加料顺序,陈化方式,陈化条件,对Fe(naph)_2—Al(i—Bu)_3——CH_2=CHCl体系催化丁二烯聚合活性的影响。结果发现按Bd+Fe+Cl+Al的加料顺序配制的催化剂的活性高于其它加料顺序;陈化方法不能提高催化剂的活性。     

铁体系催化了二烯聚合反应条件对催化活性影响的研究

通过Ｔｙｎｄａｌｌ效应、电镜观察、电导率测定、结合聚合实验，发现铁体系催化剂在加氢汽油溶剂中为胶体催化剂，而且是动力不稳定的胶体体系。催化剂各组分配比，加料顺序影响到胶粒的形态，因而影响到催化活性与聚合物的微观结构。由于陈化使胶粒聚集变大，所以催化活性降低。据此较合理地解释了聚合温度，催化剂用量对聚合物转化率的影响。     

FeCl_3-Al(i-Bu)_3-Phen催化机理的研究

研究了ＦｅＣｌ３ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３ Ｐｈｅｎ胶体催化剂在２５℃加氢汽油中,单、多组分按不同配比混合非水体系的电导率与浓度的关系,并测定相应的紫外 可见光谱。实验结果表明：Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３以缔合状态存在并解离成离子对,它与ＦｅＣｌ３作用是形成胶粒的主要反应。Ｐｈｅｎ与Ｆｅ２＋络合有阻止Ｆｅ２＋被还原成更低价态的作用。适当过量的Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３形成双电层,使催化剂胶粒稳定,同时将Ｆｅ３＋还原成Ｆｅ２＋。     

钼体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究

通过Ｔｙｎｄａｌ效应，超过滤实验和电镜观察证明，ＭｏＣｌ３（ＯＣ８Ｈ１７）２－（ｉ－Ｂｕ）２ＡＩＯ催化剂在加氢汽油溶剂中呈胶体分散，胶粒主要是由ＭｏＣｌ３（ＯＣ８ｈＨ１７）２聚集，同时与（ｉ－Ｂｕ）２ＡＩＯ反应，活性中心位于胶粒表面，所以钼体系为胶体催化剂，属多相催化，陈化对胶粒的形态影响不大，是比较稳定的胶体体系。     

FeCl_3-Al(i-Bu)_3-phen各组分相互作用的研究

应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ, 对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ 胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３ 与ｐｈｅｎ 作用, 生成Ｆｅ （ｐｈｅｎ） Ｃｌ３, 它被Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３ 还原为二价离子的表面双金属配合物, 丁二烯在空位上配位, 形成π－烯丙基活性种, 实现了链引发反应     

钾对Co-MO/γ-Al2O3催化剂催化活性的影响

利用微反催化剂活性评价、程序升温还原、磁天平等实验手段,研究了钾对Co-Mo/γ-Al2O3催化剂的活性、钴和钼在γ-Al2O3上的分散度及还原气氛下磁化率等性能的影响.实验结果表明引入钾可以降低Co-Mo/γ-Al2O3催化剂的还原温度,提高钴、钼在r-Al2O3上的分散度.     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+n-C_8H_(17)OH)体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究

研究了Ni（naph）2－Al（i－Bu）3－（BF2·OEt2＋n－C8H（17）OH）催化体系的相态。通过Tyndall效应、电镜观察和超过滤实验，证明镍催化体系在溶有丁二烯的加氢汽油中以小颗粒分散，粒径在1～100nm之间，为胶体催化剂，属于高度分散的多相催化体系。催化剂的活性中心位于胶粒表面，催化剂颗粒是无定型的。催化剂各组分配比影响胶粒的形态，其中以较佳配比所得到的催化剂颗粒较小、分布均匀，催化活性高。     

高分子保护下胶体铜催化剂的制备

研究了制备胶体铜催化剂的制备方法与制备条件，并从理论上对实验结果进行了分析。结果表明：以聚乙烯吡咯烷酮为保护聚合物，以肼与ＮａＯＨ水溶液在空气中还原ＣｕＣｌ２溶液，得到了比较稳定的胶体铜溶液。它对丙烯腈水解制备丙烯酰胺具有较高的催化活性。     

制备条件对Al（OH）3超细粒子尺寸及分布的影响

采用化学沉淀法制备了Al(OH)3超细粒子，用扫描电镜（SEM）和粒度分析法对颗粒尺寸进行观察和测定，并研究了制备条件对Al(OH)3超细粒子粒度及其分布的影响，实验结果表明：反应物初始量浓度、反应温度、陈化时间及表面活性剂的加入是影响产物Al(OH)3粒子尺寸及分布的主要因素。     

Polymerization of Butyl Methacrylate Catalyzed by Salicylaldehyde-Imine Zirconium/Al(i-Bu)_3 System

A new kind of zirconium(Zr) complex containing ligand of salicylaldehyde-imine was successfully synthesized with ZrCl_4·2 THF and salicylaldehyde-imine as raw materials. The ligand was characterized by means of ~1HNMR, IR, and GC-MS, and Zr complex was characterized by means of ~1HNMR and IR, respectively. The Zr complex, combined with co-catalyst of Al(i-Bu)_3, was explored to be effective catalytic system for the polymerization of butyl methacrylate(BMA), to prepare poly-n-butyl methacrylate(PBMA), which was characterized by IR, ~13C-NMR and GPC. Compared with other double-component(MAO/Cat, AlEt_3/Cat) catalytic systems, catalytic system of Al(i-Bu)_3 and the Zr complex provided the best catalytic activity under the same conditions. The influence of polymerization parameters, such as molar ratio of Al(i-Bu)_3/Cat and BMA/Cat, polymerization temperature and polymerization time, was studied with Zr complex/Al(i-Bu)_3 system. With increasing polymerization time from 4 to 24 hour, the monomer conversion increased from 40.14% to 96.56%. Viscosity-average molecular weight(M_v) of PBMA, detected by the viscosity methodology, increased from 12.67×10~4Da to 44.97×10~4Da and lower molecular weight distribution was obtained. According to these results, the Zr complex contained ligand of salicylaldehyde-imine was a kind of readily, long lifetime and high activity catalyst for BMA polymerization.     

对羟基苯甲酸—BrO3^——Fe（phen）3^2＋—H2SO4体系的化学振荡研究

研究了对羟基苯甲酸-BrO     

Effects of current density on the corrosion behaviour of anodized aluminum alloy in FeCl3 solution

In the present study,2024 aluminum alloy specimen was anodized in acetic acid and oxalic acid electrolytcs.Effects of the currcnt dcnsity on thc microstructure and corrosion resistance of anodic oxide ...     

CaO/Zn-Al-O固体碱的制备、表征及其催化活性

采用共沉淀、浸渍及高温焙烧的方法制备了CaO/Zn-Al-O固体碱催化剂。采用正交试验考察了制备条件对CaO/Zn-Al-O固体碱油脂醇解催化活性的影响,得到的优化条件为:一次焙烧时间0h、二次焙烧温度750℃、二次焙烧时间3h。以优化条件下制备的CaO/Zn-Al-O固体碱为催化剂,在n(醇)/n(油)=9、m(催化剂)/m(油)=0.04、搅拌速率400r/min、反应温度70℃、反应时间4h的条件下,菜籽油转化率可达96.3%。采用TGDTA、BET、XRD、SEM技术及Hammett指示剂法对催化剂及其前驱体进行了表征。对催化剂结构及表面性质与其活性之间的关系进行了讨论。     

CeO2 的加入对(ZrO2)0.86(MgO)0.14陶瓷电导率的影响

对(ZrO     

二元陈化对钼体系引发丁二烯聚合的影响

本工作用动力学的方法,研究了铝、钼二元陈化对引发丁二烯聚合的影响。结果表明,陈化温度对聚合活性有显著影响;陈化半小时以上,陈化时间对活性影响不大。但两者都影响聚合物的诱导期,并初步讨论了其产生的机理。另外,测定了有关的动力学参数,得出其活化能为76.2KJ/mol,比不陈化时略低;催化剂利用率为3.1％,比不陈化时提高72％。