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以R-(-)-扁桃酸和异丁醛作为R-(-)-α-环己基扁桃酸不对称合成的起始原料,得到第-步产品:顺式-(2R,5R)-2-异丙基-5-苯基-1,3-二氧杂环戊-4-酮(Ⅰ),有87.2%的收率。然后用环己酮作为亲电试剂,引入环己基。接着采用先加氯化亚砜再加吡啶的办法脱去羟基,再使用氢氧化钠来进行水解反应,酸化后得到固体(R)-环己烯基苯乙醇酸(Ⅳ),此步收率为55.2%。重结晶后的产品溶于甲醇中,用10%的钯-碳作为加氢催化剂进行加氢反应,得到纯品R-(-)-α-环己基扁桃酸,收率为61.2%,光学纯度为81.1%。 相似文献
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以R-(-)-扁桃酸和异丁醛作为R-(-)-α-环己基扁桃酸不对称合成的起始原料,得到第一步产品:顺式-(2R,5R)-2-异丙基-5-苯基-1,3-二氧杂环戊-4-酮(Ⅰ),有87.2%的收率。然后用环已酮作为亲电试剂,引入环己基。接着采用先加氯化亚砜再加吡啶的办法脱去羟基,再使用氢氧化钠来进行水解反应,酸化后得到固体(R)-环己烯基苯乙醇酸(Ⅳ),此步收率为55.2%。重结晶后的产品溶于甲醇中,用10%的钯-碳作为加氢催化剂进行加氢反应,得到纯品R-(-)-α-环已基扁桃酸,收率为61.2%,光学纯度为81.1%。 相似文献
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以葡萄酒酵母Saccharomyces ellipsoideus为催化剂,对提高不对称还原苯乙酮酸生产(R)-扁桃酸效率进行了研究,分别利用了分批补料、添加吸附树脂的方法降低底物对反应过程的抑制作用,提高反应的底物浓度。并且通过对吸附树脂吸附性能的考察,筛选出了一种对底物有较快吸附速率和较大吸附量的树脂NKAⅡ,可以显著降低底物对反应过程的抑制,提高反应的底物浓度。最终发现将两种方法结合,在添加吸附树脂的体系中进行分批补料是最高效的方法,将底物浓度从33.31 mmol/L提高到166.53 mmol/L,并且产率达到了91.6%,e.e.值为100%,而且菌体重复使用性能很好。 相似文献
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介绍了α-环己基扁桃酸的各种不对称合成方法,讨论了各种方法的优缺点。采用以光学活性扁桃酸为原料的不对称合成方法的收率高,光学纯度好,而且反应原料手性扁桃酸在市场上可以购得,适于工业化生产。 相似文献
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本文对手性扁桃酸的不对称合成法、生物合成法、光学异构体拆分3种合成方法进行了较详细叙述,并对不同的合成方法进行了比较分析。 相似文献
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以酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae AS2.1392)全细胞为催化剂不对称还原苯甲酰甲酸甲酯合成(R)-扁桃酸甲酯,该催化剂催化速度快、操作稳定性好。研究了底物和产物浓度对反应初速度的影响,建立了底物和产物抑制模型,并采取分批加入底物和添加树脂的方式解除底物和产物抑制。通过考察不同树脂对底物和产物的吸附量以及对生物还原反应的影响,筛选出了一种较适合的大孔吸附树脂NKA-Ⅱ。在优化的树脂加入量和加入模式下,当底物浓度为180mmol/L时,产物产率由35.0%提高到71.2%,对映体过量值(ee)保持在95%左右。 相似文献
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R-扁桃酸作为一种重要的手性药物中间体和手性拆分试剂,在国内外得到广泛的应用。对于生物催化合成R-扁桃酸的研究已有不少,主要有微生物氧化还原酶、脂肪酶、腈水解酶3种不同途径生物催化合成R-扁桃酸。本文对R-扁桃酸的生物催化法合成进行了综述。 相似文献
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Kinetics of Asymmetric Reduction of Phenylglyoxylic Acid to R-(-)-Mandelic Acid by Saccharomyces Cerevisiae FD11b 总被引:3,自引:0,他引:3 下载免费PDF全文
The kinetics of asymmetric production of R-(-)-mandelic acid (R-MA) from phenylglyoxylic acid (PGA)catalyzed by Saccharomyces cerevisiae sp. strain FD11b was studied by fed-batch cultures. The concentrations of glucose and PGA were controlled respectively with a dual feeding system. When the electron donor glucose was supplied at the rate of 0.0833mmol·gdw-1·h-1, the specific production rate (qp) and the enantiomeric excess of R-MAreached the maximum 0.353mmol·gdw-1·h-1 and 97.1%, respectively. The apparent reduction activity of yeast FD11b was obviously affected by both substrate PGA and product MA. The qp value reached the maximum 0.36-0.38mmol·gdw-1·h-1 when the PGA concentration was controlled between 25 and 35mmol·L-1. The obvious substrate inhibition of bioconversion was observed at the PGA concentrations higher than 40mmol· L-1. The accumulation of product MA also caused a severe feed-back inhibition for its production when the product concentration was above 60mmol· L-1. The kinetic model with the inhibition effect of both substrate and product was simulated by a computer-based least-square arithmatic. The established kinetic model was in good agreement with the experimental data. 相似文献
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以R-( )-长叶薄荷酮为起始原料,经1,4-加成、还原、溴代、水解等4步反应合成了标题化合物,总产率77%。其结构用1HNMR、13CNMR和IR进行了表征。 相似文献
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通过醛基还原酶和6-磷酸葡萄糖脱氢酶的基因构建重组大肠杆菌,并考察加入诱导剂的时间、浓度和诱导时间对酶活的影响,优化重组大肠杆菌的表达。实验结果表明,重组大肠杆菌在对数生长中期加入0.4 mmol/L的诱导剂,在32℃下培养8 h,酶活可达到5.27 U/mg-protein。以重组大肠杆菌为催化剂,研究4-氯乙酰乙酸乙酯转化为-R( )-4-氯-3-羟基丁酸乙酯的反应,发现利用基因重组技术构建的大肠杆菌,可使醛基还原酶和葡萄糖脱氢酶共同表达,实现辅酶再生,提高产物对映体过量值。在转化反应过程中,随着温度升高,产物收率先增加;当转化温度在32℃以上,收率反而会下降。底物对反应有抑制作用,采用分批加入底物的方式可以减少抑制作用,提高产物收率。 相似文献
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[目的]为采用生物转化法合成R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸(D-HPPA)提供优良菌株及理论基础。[方法]针对球孢白僵菌,先采用紫外(UV)诱变筛选高耐受R-(+)-2-苯氧基丙酸(D-PPA)的突变株,再使用等离子体(ARTP)诱变、N-甲基-N′-硝基-N-亚硝基胍(MNNG)诱变及ARTP和MNNG复合诱变提高突变株底物转化率。[结果]得到突变株UA1052,其底物转化率为98.5%、平均每天产物积累速率为6.93 g/(L·d)(较出发菌提高了796.6%),且遗传性稳定。[结论]ARTP诱变可大幅提高球孢白僵菌催化合成D-HPPA的能力。 相似文献
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使用S-乳酸酯为原料,经酰化与对苯二酚发生SN2亲核取代反应得到标题化合物。产物结构通过MS、1HNMR进行了表征,并通过X-射线衍射对R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的单晶结构进行了测定。结果表明,晶体属三斜晶系,P3(2)空间群,晶胞参数a=10.126 7(4),b=10.126 7(4),c=8.505 7(6),α=90.00°,β=90.00°,γ=120.00°,V=755.40(7)3,Z=3,Dc=1.294 Mg/m3,μ(Mo Kα)=0.100 mm-1,F(000)=312。 相似文献
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优化了重组菌E.coli BL21(DE3)/pET28b(+)-NIT发酵产腈水解酶的条件,确定最适发酵培养基为:玉米浆粉25g.L-1,酵母浸出汁5g.L-1,NaCl 10g.L-1,Fe3+0.5mmol.L-1,初始pH值7.5;最适诱导产酶条件为:诱导剂乳糖0.5g.L-1,诱导剂加入时间为接种6h后,诱导温度30℃,诱导时间28h,在此条件下产酶量达到6161.46U.L-1。所得菌体用于不对称转化R,S-扁桃腈生成R-(-)-扁桃酸,转化率达92.02%,产物e.e.值达99%。 相似文献
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Haiyan Zhou Yizuo Li Rui Jiang Xianlin Wang Yuanshan Wang Yaping Xue Yuguo Zheng 《中国化学工程学报》2021,32(4):315-323
R-2-(4-hydroxyphenoxy)propionic acid (R-HPPA) is a key intermediate for the synthesis of classic herbi-cides with high selectivity against grassy weed. The main route for R-HPPA biosynthesis is to hydroxylate the substrate R-2-phenoxypropionic acid (R-PPA) at C-4 position with microbes. In order to provide suf-ficient R-PPA for the industrial production of R-HPPA, an effective R-PPA synthesis method was estab-lished and optimized in this work. The synthesis process mainly consisted of two steps: (1) synthesis of S-2-chloropropionic acid from L-alanine via diazotization and chlorination reactions;and (2) synthesis of R-PPA from S-2-chloropropionic acid and phenol via etherification reaction. The optimal reaction con-ditions were as follows:HCl:NaNO2:KI:L-Ala=2.0:1.2:0.7:1.0 (in molar), 125 ℃ reflux for 1.5 h, with KI as catalyst, and KI: S-2-chloropropionic acid: phenol=0.075: 1.2: 1.0 (in molar). Under these condi-tions, an improved molar conversion rate (74.9%, calculated in phenol) was achieved. After extraction using anionic exchange resin Amberlite IRA-400 (CI), R-PPA product with a purity of 95.08%was obtained. The purified R-PPA was identified and evaluated in the application of the biotransformative production of R-HPPA. The results indicated that the synthesized R-PPA supported the R-HPPA biosynthesis with a com-parable yield as that of the standard R-PPA. The R-PPA synthesis method provided herein exhibited the advantages of low price and easy availability of raw materials, less toxicity of reagents, simple manipu-lations, and low equipment/instrument requirements. 相似文献