合成树脂及塑料工业

TQ314.242200612155HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合〔刊〕/黄绪耕,费建奇…(中石化石科院)∥合成树脂及塑料.-2006,23(2).-6~10对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所产生的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。图6表5参13(胡德晏摘)TQ316.314200612156负载钛催化1-己烯聚合〔…     

HDC型高效球形催化剂在环管聚丙烯装置上的应用

介绍了石油化工科学研究院研究开发的高效球型聚丙烯HDC催化剂在茂名石化乙烯工业公司140kt/a环管聚丙烯装置上首次工业应用的情况，工业试生产的结果表明，HDC催化剂活性高。可达到35kg/g，氢调敏感性好。试生产的T30S，Z30S及V30G三个牌号的聚丙烯树脂的质量全部达到茂名石化乙烯工业公司优等品指标。     

DQ-Ⅵ催化剂生产抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

采用凝胶渗透色谱、核磁共振碳谱、差示扫描量热法等对使用DQ-Ⅵ催化剂在环管工艺聚丙烯装置上生产的抗冲共聚聚丙烯的结构进行了表征,并对抗冲共聚物的力学性能进行了研究。结果表明,不同乙烯含量、不同熔体流动速率及不同相对分子质量分布的多种抗冲共聚聚丙烯均具有优异的力学性能,且刚性与韧性的平衡性良好。     

DQS-1催化剂在EPS30R树脂生产中的应用

采用DQS-1催化剂,在Spheripol工艺(含气相釜)装置上进行了抗冲共聚聚丙烯EPS30R树脂的生产,考察了DQS-1催化剂的立构定向能力、氢调敏感性及乙丙段序共聚性能,并对生产的树脂产品进行了~(13)C NMR、AFM和力学性能表征。实验结果表明,使用DQS-1催化剂,可减少外给电子体用量33%(w)以上,降低环管加氢量11%(w)以上,显示出DQS-1催化剂高的立构定向能力和良好的氢调敏感性;DQS-1催化剂具有优异的乙丙段序共聚能力,生产中共聚气相釜具有低的聚合压力,制备的抗冲共聚聚丙烯树脂EPS30R中,乙烯在主链上的分散度高,分散相与基体的界面张力小、相容性好,树脂产品具有良好的抗冲击性和刚韧平衡性。     

DQ－Ⅵ催化剂的性能表征及应用

针对工业环管反应器中高抗冲聚丙烯共聚产品的生产,开发出一种性能更加优良的球形聚丙烯催化剂DQ—VI。通过实验室的聚合性能表征,某些性能优于同类进口催化剂。工业应用的结果表明：DQ—VI催化剂适合于高乙烯含量的高抗冲共聚聚丙烯的生产。     

HA催化剂在生产过程中的应用

HA催化剂具有超高聚合活性、较高的立构定向性,在低烷基铝浓度下可以生产锂电池膜、电容器膜等低灰分含量的高端聚丙烯产品,利用其在高氢条件下的氢调敏感性,可以在环管法聚丙烯装置上生产超高熔体流动速率的均聚和乙丙无规共聚产品。     

三种催化剂在无纺布专用料中的工业应用对比

本文对比了DQC-401、DQS-1、HR三种聚丙烯催化剂在环管聚丙烯装置中生产高端无纺布专用料PPH-Y40的应用效果,考察此3种聚丙烯催化剂在环管工艺上的适用性,评价对比了其聚合性能,包括聚合活性、氢调敏感性及立构定向性等方面的内容。     

中国石化催化剂奥达分公司开发的DQ-Ⅳ催化剂工业应用成功

在我国的聚丙烯生产发展中，不同聚丙烯装置的生产对催化剂的形态提出了更加苛刻不同的需要。中国石化催化剂北京奥达分公司，为适应不同聚丙烯装置的生产需要，通过改进催化剂的制备工艺，开发了新型的DQ-Ⅳ催化剂。与进口催化剂相比，新型DQ-Ⅳ催化剂的粒经分布更窄、更加均匀，综合性能得到明显提高，从而降低了聚合物的细粉量，现已在部分PP装置上成功应用，保证了聚丙烯环管装置的长周期平稳运行。     

聚丙烯装置夏季运行负荷瓶颈分析及改造措施

某聚丙烯装置采用意大利巴塞尔公司的Spheripol-Ⅱ双环管工艺,以丙烯为原料,在高效催化剂作用下生产高附加值的聚丙烯树脂。通过环管夹套水冷却器降低聚合反应放出的热量,进而保证环管反应器温度稳定。夏季气温上涨,装置循环水温度升高,环管夹套水出入口温差小,冷却器换热系数降低,因此,撤热不及时,容易造成环管飞温和爆聚,严重影响装置的高负荷生产和长周期运行。通过对装置环管反应器冷却效果进行分析并提出改造措施,以改善环管反应器的撤热问题,确保装置安全平稳运行。     

Ineos聚烯烃公司增加PP共聚物和HDPE的产能

Ineos聚烯烃公司在其位于苏格兰生产基地的液相环管法285kt／a的PP装置，引入无规共聚牌号聚丙烯，所需的乙烯共聚单体从该一体化装置的裂解装置获得。PP共聚物和HDPE的产能得到扩大。     

基于粒群衡算的环管反应器中聚丙烯颗粒粒径分布影响因素的分析

 在液相本体法环管反应器聚丙烯生产过程中, 聚丙烯颗粒粒径分布影响聚合速率、气力输送、后处理工序生产成本和最终的聚丙烯物性,特别是对后续工序有流化床烯烃共聚的工艺有重要影响. 为预测环管反应器中聚丙烯的粒径分布, 考察各操作变量和动力学参数对聚丙烯粒径分布的影响, 运用了粒群衡算方法. 在综合分析环管反应器中物料流型、聚丙烯颗粒动力学和聚丙烯颗粒生长的基础上, 建立了稳态操作时聚丙烯颗粒粒径分布预测模型. 模型计算结果表明, 当单一粒径催化剂进料时, 随着催化剂粒径或是预聚合与主聚合反应温度的增加, 聚丙烯粒径分布向大粒径方向偏移, 且分布变宽; 相比于反应温度, 催化剂粒径作用更为显著. 同时发现, 丙烯进料流速粒径, 而且也影响其粒径分布曲线, 并在一定的质量比下会出现双峰颗粒粒径分布曲线.     

利用环流反应器合成聚碳酸亚丙酯多元醇

以二氧化碳/环氧丙烷为原材料,在双金属氰化物催化剂催化下,利用环流反应器合成聚碳酸亚丙酯多元醇。研究发现,环流反应器能够使产品分子量分布变窄,提高产品中碳酸酯基团含量及催化剂的催化效率。研究还发现分子量调节剂对产品分子量分布有较大影响,采用混合型调节剂也能够使分子量分布变窄并降低小分子物质含量。本文还利用所得到的聚碳酸亚丙酯树脂制备出性能优良的聚氨酯弹性体。     

物料阶跃变化下的本体法环管式丙烯聚合过程模拟

 采用机理建模方法对丙烯在环管反应器中的液相本体聚合过程进行了模型化研究，建立了环管反应器内丙烯液相本体聚合的微观动态模型。采用微观动态模型考察了非稳态操作条件下，物料阶跃变化时，环管反应器的主要物料进料量对丙烯聚合过程的影响。在物料阶跃变化下的动态模拟结果表明，随丙烯进料量增加，体系转化率减少，聚合物的质均相对分子质量和熔融指数变化不大；对催化剂进料量的阶跃变化而言，随催化剂进料量增加，体系转化率增加，质均相对分子质量和熔融指数的变化较小；H2进料量的改变不会使体系转化率发生变化，但是随着H2进料量的增加，产品质均相对分子质量降低。     

运行气相反应器提高均聚PP产量的可行性分析

通过数据分析,从提高聚丙烯装置产量、延长催化剂在反应器的停留时间、降低催化剂成本、减少丙烯和氮气的排放等方面论证了单环管聚丙烯工艺可以利用气相反应器生产均聚聚丙烯的可行性。论证结果表明,利用单环管反应器与气相反应器串联进行生产,均聚聚丙烯T30S产量可以提高1.7 t/h,催化剂的反应活性可以增加25%～35%。     

非稳态操作下的聚丙烯液相环管反应器中微观模拟

 采用机理建模方法对丙稀在环管反应器中的液相聚合过程进行了模型化研究。分析了流体在反应器中的混合模式，并联用机理分析方法建立了环管反应器中的丙烯液相聚合微观数学模型（方程组）。此外，应用所建立的模型分析了工业上几种典型的非稳态操作过程。结果表明，在非稳态操作下，模拟结果和工业数据吻合较好。     

环管反应器中稳态操作的聚丙烯液相本体聚合的模拟

 采用机理建模方法，研究了丙烯在环管反应器中的液相本体聚合过程。基于流体全混流流动模式并机理分析方法，建立了环管反应器中的丙烯液相本体聚合的微观数学模型，模拟了在稳态操作条件下环管反应器中丙烯液相本体聚合动力学。以采集到的工业数据对模型进行了考核。从反应器内反应物料密度和聚合物熔融指数来看，模拟结果与工业现场采集数据相吻合。采用模型考察了稳态下，主要工艺条件下对丙烯聚合过程的影响。结果表明，丙烯转化率和聚合产物质均相对分子质量均随聚合温度升高而增加；随丙烯进料量的增加，转化率下降，聚合产物质均相对分子质量则先增加后减小；随催化剂量的增加，转化率与聚合产物质均相对分子质量均增加；而H2进料量对转化率没有影响，但增加H2进料量将导致聚合产物质均相对分子质量下降。     

催化精馏反应器新型内构件的研究Ⅱ.合成异丙苯

为了证实催化精馏反应器新型内构件的实用性 ,以丙烯与苯烷基化合成异丙苯为模型反应进行了热态试验研究。结果表明 ,这种新型的催化精馏塔结构不仅具有催化剂装卸方便、催化剂装填量大、床层压降低以及操作范围大等优点 ,而且可在高苯空速和低苯烯比的条件下取得高转化率、高选择性的反应结果 ,各项指标均大大优于固定床鼓泡反应器。从单位体积反应器生产能力进行比较 ,新型催化剂装填方式是固定床鼓泡反应器的 4倍以上。     

催化剂换代对聚丙烯SP 179性能的影响及对策

介绍了中国石油兰州石化公司30万t/a聚丙烯(PP)装置SP 179产品催化剂换代的情况。对比了换代前后催化剂的性能,分析了其对生产过程及产品质量所造成影响的原因。结果表明,与换代前相比,换代后的催化剂孔容、孔径较大,粒径分布宽,平均粒径小,聚合活性高,使用寿命长,气相反应聚合能力强,聚合产品细粉含量高;所产SP 179产品冲击强度、断裂伸长率、光泽度均有所下降,这是由于橡胶相和均聚相的特性黏数比增大,两相相容性变差所致。建议采取减少小环管丙烯流量,降低双环管反应器氢气加入量,提高气相反应器H2/C2摩尔比等措施。