双端8-羟基喹啉配体的合成与表征

设计了以8-羟基喹啉为原料,经过氯甲基化后分别与哌嗪、十二胺、癸二醇反应,合成了3种端基为8-羟基喹啉的双端配体,即N,N'-双(8-羟基喹啉基5-亚甲基)哌嗪、N,N-双(8-羟基喹啉基5-亚甲基)十二胺、O,O'-双(8-羟基喹啉基-5-亚甲氧基)癸烷.通过元素分析、核磁共振谱对3种化合物的组成和结构进行了表征.     

双-8-羟基喹啉高分子配合物的合成与应用

用8-羟基喹啉在有相转移催化剂存在的碱性条件下,与氯仿作用合成5-甲酰基-8-羟基喹啉,然后将5-甲酰基-8-羟基喹啉分别与对苯二胺、联苯二胺,4,4＇-二氨基二苯砜反应,得到三种双-8-羟基喹啉-席夫碱配体,然后与金属离子配位,得到了一类新型的双-8-羟基喹啉-席夫碱-金属高分子配合物,再结合双-8-羟基喹啉-席夫碱配体与其它离子的显色反应,进行对比分析.利用红外光谱、紫外光谱对配体和配合物的结构进行表征,利用荧光光谱研究了高分子配合物的光致发光性能.     

Schiff碱N，N’-二（2，5-二羟基水杨醛基）乙二胺与Co（Ⅱ）配合物的合成及晶体的培养

水杨醛类Schiff碱N,N’-二（2,5-二羟基水杨醛基）乙二胺和六水合氯化钴在一定条件下可以形成配合物。文章重点介绍了在常温下配体与碱的摩尔比为1：2、配体与金属盐的摩尔比为1：2时,用分层法培养出N,N’-二（2,5-二羟基水杨醛基）乙二胺和六水合氯化钴所形成的黑色针状单晶。     

微波辐射下5,7-二硝基-8-羟基喹啉的合成

在微波辐射下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵在乙腈和聚乙二醇溶液中反应生成5,7-二硝基-8-羟基喹啉。最佳反应条件为n(8-羟基喹啉)∶n(硝酸铈铵)=1∶1.3,反应时间6min,5,7-二硝基-8-羟基喹啉的产率达76.2%。     

可高分子化的小分子8-羟基喹啉金属配合物的合成与表征

通过8-羟基喹啉的氯甲基化,预先合成5-氯甲基-8-羟基喹啉,在催化剂无水醋酸钠的作用下,再使之与双官能团的化合物氯乙醇反应,合成具有反应活性点的8-羟基喹啉的衍生物(C lCH2CH2OCH2-Hq),然后与含有A l3+,Zn2+,L i+的金属化合物及8-羟基喹啉经由配位反应,合成了可溶性的具有单反应活性点的小分子8-羟基喹啉金属配合物(这些配合物含有A lQ3,ZnQ2,L iQ基团),这类化合物可以接枝到高聚物上,得到高相对分子质量的含8-羟基喹啉金属配合物的发光材料1。HNMR、FTIR、元素分析确定了小分子8-羟基喹啉金属配合物的组成;紫外吸收光谱(UV)、光致发光光谱(PL)说明小分子8-羟基喹啉金属配合物的发光来自于A lQ3,ZnQ2,L iQ基团。     

氧氯化法制备5-氯-8-羟基喹啉的研究

研究了8-羟基喹啉、过氧化氢为主要原料通过氧氯化方法制备医药和农药的重要中间体5-氯-8-羟基喹啉的工艺条件。8-羟基喹啉、过氧化氢和30%盐酸投料比为1∶1.05∶16.7,在10~15℃下把过氧化氢滴加到8-羟基喹啉和盐酸的混和物中反应2 h,抽滤分离出5-氯-8-羟基喹啉盐酸盐,用盐酸萃取,用28%氨水中和至pH6.7得到5-氯-8-羟基喹啉,质量分数大于99%,收率为82.4%。研究了投料比、反应温度和时间对5-氯-8-羟基喹啉收率的影响。     

固相反应法合成5-取代-8-羟基喹啉偶氮化合物

以8-羟基喹啉、取代苯胺、亚硝酸钠和硫酸氢钾为原料,室温下经固相反应法合成了系列5-取代-8-羟基喹啉偶氮类化合物.实验结果显示,反应产物收率高低顺序与苯胺取代基团吸电子能力大小顺序相同.实验还考察了亚硝酸钠的用量、取代苯胺与8-羟基喹啉的物料配比等对反应产物收率的影响.结果表明,当氨基(-NH2)、8-羟基喹啉及亚硝...     

聚乙二醇相转移催化合成8-羟基-5-硝基喹啉

在乙腈、聚乙二醇存在下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵反应生成8-羟基-5-硝基喹啉。最佳反应条件：8-羟基喹啉与硝酸铈铵的物质的量比为1：1．3,反应温度50℃,反应时间1．5h。产率可达78．3％。     

含8-羟基喹啉亚胺配体金属烯烃聚合催化剂及其制备方法

本发明属于化工催化剂技术领域,具体为一种8-羟基喹啉亚胺配体金属烯烃聚合催化剂及其制备方法。该催化剂表达式为MLCl3或Cp’MLCl2。L表示一种含有可与金属配位的N、O原子的三齿单阴离子配体。该催化剂不仅     

N,N’-双(辛烷基二甲基)-2-羟基-1,3-二氯化丙二铵盐双子表面活性剂的合成及表面活性

以N,N-二甲基辛胺、环氧氯丙烷、盐酸为原料,合成了双子表面活性剂N,N’-双(辛烷基二甲基)-2-羟基-1,3-二氯化丙二铵盐[C_8-3(OH)-C_8·2Cl~-],并考察了n(N,N-二甲基辛胺)∶n(中间产物)、反应温度、溶剂配比及反应时间对目标产物产率的影响。结果表明,合成C_8-3(OH)-C_8·2Cl-的最优条件为:75℃下,控制n(N,N-二甲基辛胺)∶n(中间产物)=1∶1.1,V[(CH_3)_2CHOH]∶V(H2O)=1∶1,反应24h,C_8-3(OH)-C_8·2Cl-的最大产率为90.12%。产物经红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)进行了确证。采用表面张力法测定了C_8-3(OH)-C_8·2Cl-和十六烷基三甲基溴化胺(HTAB)的临界胶束浓度。测试结果表明,C_8-3(OH)-C_8·2Cl~-具有一定的表面活性,其临界胶束浓度(CMC)为1.43×10-2mol·L-1,γ_(CMC)为48.2m N·m-1。     

磷钨酸催化环己烯氧化合成己二酸

以磷钨酸为催化剂,研究了30%H2O2氧化环己烯合成己二酸的反应,考察了30%H2O2和磷钨酸用量对反应的影响.当环己烯为5.3 mL(50 mmol)、30%H2O2为27.5 mL时,使用磷钨酸0.6mmol,90℃水浴反应6 h,己二酸产率达到72.5%.探讨了草酸、水杨酸和8-羟基喹啉对反应的影响.结果表明,加入适量8-羟基喹啉能增加己二酸收率.     

8-羟基喹啉-5-甲醛和8-羟基喹啉-5-磺酸联产工艺研究

以8-羟基喹啉为原料,在酸性条件下与水合氯醛发生缩合反应得到5-（α-羟基-β-三氯）-8-羟基喹啉（Ⅰ）,联产8-羟基喹啉-5-磺酸（Ⅱ）.（Ⅰ）在碱性条件下水解生成8-羟基喹啉-5-甲醛（Ⅲ）,产物经熔点仪、元素分析仪、液-质联用仪、红外光谱仪及核磁共振氢谱等进行表征.探讨了反应温度、反应时间、原料比、溶剂及溶剂的重复性等因素对实验的影响.确定产物（Ⅰ）的最佳反应条件为：n（8-羟基喹啉）∶n（水合氯醛）∶n（硫酸）=1∶1.2∶4.6,反应温度为80℃,反应时间为12 h,产物收率为55％;产物（Ⅲ）的最佳反应条件为∶n（Ⅰ）∶n（KOH）=1∶5.1,回流反应7h,收率为21％.     

3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物的合成研究

对3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物1,2,3(R= NO2,NH2,OH;R= H,NO2,NH2)的合成进行了研究。以苯胺和3-氯丙酰氯为原料,制得N-苯基-3-氯丙酰胺,然后经环合得到3,4-二氢-2(1H)喹啉酮,再经由硝化、还原、重氮化水解合成了一系列3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物:6-硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(1a),6,8-二硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(1b),6-氨基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(2a),6,8-二氨基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(2b),6-氨基-8-硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(2c),6-羟基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(3a)和6-羟基-8-硝基-3,4-二氢-2(1H)喹啉酮(3b),其中化合物(2c)及(3b)为新化合物。单步产率均在86%以上,路线简单,操作简便,反应条件温和。采用MS,1HNMR对产品进行了定性及结构表征。     

配合物Zn(5-硝基-8-羟基喹啉)_2的合成、结构及荧光性质

以4-[(8-羟基-5-喹啉)偶氮]苯磺酸与氯化锌为原料,采用溶剂热法通过原位反应合成标题配合物,并通过X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末X-射线衍射等方法对其进行了表征。标题配合物中两个5-硝基-8-羟基喹啉与Zn离子配位形成离散结构,通过两种C—H…O氢键将标题配合物连接形成二维层状结构,相邻层之间借助喹啉环间的两种π…π堆积相互作用将二维超分子层状结构沿c轴连接形成了三维超分子网络结构。荧光光谱表明,标题配合物为配体到配体的跃迁,跃迁过程中伴随有分子内电荷转移。     

喹啉杂环类中间体6-溴-4-氯-3-硝基喹啉的合成研究

通过以6-溴-3-硝基-4-羟基喹啉、草酰氯为主要原料,以N,N-二甲基甲酰胺为催化剂,二氯甲烷为溶剂合成了6-溴-4-氯-3-硝基喹啉。主要考查了反应物配比、催化剂用量、反应时间和溶剂用量等因素对产物收率的影响。实验表明,优化反应条件为:n(6-溴-3-硝基-4-羟基喹啉)∶n(草酰氯)∶n(N,N-二甲基甲酰胺)=1.0∶1.5∶0.08,反应时间2 h时,收率为93.44%,质量分数达99.6%。该合成方法操作简单,环境污染少,有工业应用前景。     

一种1，2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷-N，N，N＇，N＇-四乙酸衍生物的合成研究

以4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碳化双（环己基亚胺）（DCC）催化酰化反应,合成了一种1,2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷一N,N,N＇,N’-四乙酸和谷氨酸二甲酯的缩合物,并采用波谱学方法对反应产物进行了结构鉴定。     

2-(8-羟基喹啉-7-亚甲氨基)苯甲酸及其金属配合物的合成与表征

以8-羟基喹啉为原料,通过Reimer-Tiemann反应得到8-羟基喹啉-7-醛,然后与邻氨基苯甲酸缩合得到标题化合物及其金属配合物。通过IR、UV、1HNMR、元素分析、热失重分析等对其结构和性能进行表征,确定配合物分子组成为Zn2.5L·2H2O和Al2(L·1.5H2O)·H2O。测定了两种配合物的荧光性,其最大荧光发射波长(λmax)分别为493、497 nm,通过荧光滴定光谱求得标题配合物与Zn2+和Al3+两种离子的结合常数logβ分别为10.391、8.518。     

5-(N,N-二苄基氨基乙酰)水杨酰胺的合成工艺改进

改进了拉贝洛尔的重要中间体5-(N,N-二苄基氨基乙酰)水杨酰胺的合成工艺。首先以廉价易得的水杨酸甲酯为原料,在甲醇中氨解得到水杨酰胺。随后在催化和溶解双重功能的Na Cl-AlCl_3熔盐体系中,140℃下利用乙酰氯酰基化0.5h,得到5-乙酰水杨酰胺。再在Br_2/H_2O_2氧化溴化体系中溴化得到5-溴乙酰水杨酰胺;最后与二苄基氨进行亲核取代反应,制得拉贝洛尔的重要中间体。利用氨解、酰基化、溴化和亲核取代等四步反应,优化工艺参数,降低原料成本和环境污染,总收率达到43.6%。     

离子液体中6-羟基-2(1H)-喹啉酮的合成研究

研究了对甲氧基苯胺经溴化、酰化和Heck反应在离子液体中合成6-羟基-2(1H)-喹啉酮的方法。对甲氧基苯胺与离子液体[bmim]Br3发生选择性溴化反应,以98.2%的收率得到质量分数为99.5%的2-溴-4-甲氧基苯胺;2-溴-4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应,以95.7%的收率得到N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺;在离子液体、醋酸钯、碳酸钾和1,3-双(二苯基膦)丙烷反应体系中,N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺顺利地发生分子内Heck反应,以91.5%的收率得到6-羟基-2(1H)-喹啉酮。该方法原料易得,反应条件易于控制,反应收率高,离子液体可以重复使用,对环境友好。     

磁性纳米Fe_3O_4促进的固相合成2,2’-二羟基-1,1’-联萘

研究了磁性纳米Fe3O4促进的2-萘酚氧化偶联合成2,2’-二羟基-1,1’-联萘(BINOL)的反应,反应以空气中的O2为氧化剂,无溶剂的固相条件下进行。结果表明,在优化条件下:反应温度130℃,反应时间3.5 h,n(2-萘酚)∶n(Fe3O4)=1.7∶1,BINOL的收率达到99.0%,且磁性纳米Fe3O4连续循环使用5次,BINOL的收率无明显降低。