金刚烷甲酸纤维素酯的合成与表征

以N,N-二甲基乙酰胺/LiCl为溶剂,以对甲苯磺酰氯为共反应剂原位活化金刚烷甲酸,在均相反应体系中合成了新的纤维素高级脂肪酸酯——金刚烷甲酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振谱进行了表征。热重分析表明,在纤维素链中引入金刚烷基可提高其热稳定性,取代度越高,热稳定性越好。金刚烷甲酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解性随取代度增大而提高。     

共反应剂法均相合成长链脂肪酸纤维素酯

在纤维素LiCl/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)均相溶液体系中,以对甲苯磺酰氯(TosCl)为共反应剂,原位活化脂肪酸(RCOOH),合成了长链脂肪酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、热重等分析手段对产品进行了表征。考察了脂肪酸含碳原子个数、反应物配比、反应温度、反应时间等酯化条件对产品取代度的影响。结果表明:当反应物纤维素葡萄糖苷(AGU)∶RCOOH∶TosCl=1∶3∶3,反应温度为85℃,反应时间为24h时,产品取代度最高,且随着长链脂肪酸碳原子数目的增加,产物酯化度下降。热重分析结果表明,酯化反应削弱了纤维素分子间及分子内的作用力,赋予了长链脂肪酸纤维素酯较低的热加工温度。长链脂肪酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解度随取代度的增加而提高。     

月桂酸纤维素酯的均相法合成

在纤维素LiCl/N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)均相溶液体系中,以对甲苯磺酰氯(TosCl)为共反应剂,原位活化月桂酸,合成了月桂酸纤维素酯。采用红外光谱、核磁共振、热重等分析手段对产品进行了表征。考察了反应物配比、温度、时间等酯化条件对产品取代度的影响。结果表明:酯化产品的取代度与反应物纤维素葡萄糖苷、月桂酸和对甲苯磺酰氯的配比、反应温度及反应时间有关。在最佳酯化条件下,所得产品的取代度(DS)为2.58。热重分析结果表明,酯化反应削弱了纤维素分子间及分子内的作用力,赋予了月桂酸纤维素酯较好的热加工性。月桂酸纤维素酯在有机溶剂中的溶解度随取代度的增加而提高。     

3-羟基-1-金刚烷甲酸的合成研究

以1-金刚烷甲酸为原料、硝酸和浓硫酸为氧化剂氧化合成了3-羟基-1-金刚烷甲酸。在优化反应条件下,3-羟基-1-金刚烷甲酸最高收率可达77％。采用红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析、熔点测定等方法对产物进行了结构鉴定,并提出了可能的反应机理。     

阳离子交换树脂催化合成甲酸异丁酯的动力学研究

以NKC-9强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇反应装置中,研究了甲酸和异丁醇酯化合成甲酸异丁酯的动力学过程。实验中采用控制变量法,考察了外扩散、催化剂用量、反应温度和反应初始醇酸比等条件对甲酸反应速率及平衡转化率的影响,并测定不同条件下甲酸异丁酯合成反应动力学数据。采用拟均相模型对所得动力学实验数据进行了关联,建立并验证了甲酸异丁酯合成反应的动力学模型,获得平衡常数、反应热和反应速率常数等相关反应动力学参数。结果表明,在一定范围内,增大催化剂用量、反应温度和反应初始醇酸比有助于提高反应速率。该反应为吸热反应,反应热为3.6407 kJ/mol,正反应活化能为37.5735 kJ/mol,逆反应活化能为33.9319 kJ/mol。经验证,拟均相反应动力学模型可准确描述甲酸与异丁醇酯化反应动力学过程。     

(甲基)丙烯酸金刚烷甲醇酯的合成

采用1-金刚烷甲醇和1，3-金刚烷二甲醇分别与甲基丙烯酸、丙烯酸在60—70王精沛，加浓硫酸催化酯化，反应2～3h得到相应的酯，收率为88％-96％。     

金刚烷衍生物的合成

以2-金刚烷酮为原料,经还原、氯代,得到2-氯金刚烷,确定金刚烷酮∶硼氢化钠的最佳物质的量比为1∶5,总收率49.3%。以1-金刚烷胺为原料合成了1-异硫氰酸金刚烷酯,确定n(1-金刚烷胺)∶n(二硫化碳)∶n(三乙胺)=1∶2.5∶2,选用氯乙酸钠酯化分解,总收率56.5%。目标化合物结构用核磁和红外光谱进行了表征。     

金刚烷合成研究进展

金刚烷是一种分子结构高度对称、密度大、燃烧热值高、热稳定性及脂溶性良好的笼状烃类,其在药物中间体合成、新型材料、润滑油及高密度液体燃料等方向应用广泛。本文对金刚烷的分子结构、物化性质及主要用途等方面进行了系统概述,重点阐述了国内外关于金刚烷的合成研究进展及分离提纯方法。通过对当前制备金刚烷的各种方法进行比较,论证了分子筛法可以取代三氯化铝法而成为理想的工业化生产金刚烷方法的可行性。最后对分子筛法进行展望,指出可以通过相关方法调节分子筛酸性和抑制反应过程中结焦等副反应的发生,在金刚烷收率提高的同时保障催化剂可长时间使用,进而推断分子筛法是实现工业化连续生产金刚烷最有潜力的方法。     

金刚烷合成技术进展

简要阐述了金刚烷的结构、性质及主要用途,重点介绍了近期国内外金刚烷的合成方法及其技术进展.通过对各种合成方法进行比较,认为沸石催化法是最为典型,也是最为活跃的一种方法,极有可能取代传统的三氯化铝法而成为一种较为理想的工业生产方法.     

羧酸酯加氢金属催化剂研究进展

羧酸酯通过催化加氢可以制备高附加值的醇、醛和酸,该类反应得到了广泛地研究.回顾了羧酸酯催化加氢所使用的金属催化剂,重点讨论了铜基催化剂、锰氧化物催化剂、贵金属铑、钌、铂和钯催化剂在羧酸酯加氢反应中的应用,并对羧酸酯加氢反应中环境友好的新型催化剂进行了展望.     

含金刚烷结构新型环氧树脂的合成

以1,3-二(4-羟苯基)金刚烷(BPAD)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,采用一步法合成了1,3-二(4-羟苯基)金刚烷二缩水甘油醚(DGEBAD),并优化了中间体BPAD的合成工艺。研究了原料配比,反应温度以及反应时间对DGEBAD的合成反应及产物的影响。结果表明,DGEBAD最优合成反应条件如下:BPAD与ECH物质的量比为1∶15,反应温度80℃,反应时间6 h,所得DGEBAD具有较高的环氧值和产率(分别为0.376 mol/100 g和147.1%)。     

Paper wet performance and ester crosslinking of wood pulp cellulose by poly(carboxylic acid)s

Poly(carboxylic acid)s have been used as crosslinking agents for wood pulp cellulose to increase the wet strength of paper. In this research, we evaluated the effects of two multifunctional carboxylic acids, i.e., 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid (BTCA) and poly(maleic acid) (PMA), on the wet strength retention, dimensional stability, wet stiffness, and folding endurance of the treated paper. We observed that the wet strength retention, dimensional stability, and wet stiffness of the treated sheets increase, whereas the folding endurance decreases as the poly(carboxylic acid) concentration applied to those sheets increases. We measured the ester carbonyl band absorbance in the spectra of the treated paper. The linear correlation between the ester carbonyl band absorbance and wet strength, dimensional stability, and wet stiffness indicates that the improvement in the wet performance of the treated paper is directly attributed to the ester crosslinking of the wood pulp cellulose by poly(carboxylic acid)s. The data presented in this article also indicate that FTIR spectroscopy can be used for predicting the performance of the paper crosslinked by poly(carboxylic acid)s. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 67: 649–658, 1998     

金刚烷直接氧化制备金刚烷多元醇新工艺

引言金刚烷(三环[3.3.1.1]3,7癸烷)是一种周正对称、高度稳定的笼状饱和烃,它的4个桥头碳上的氢具有较强的化学反应能力,可以被选择性地取代引入相同或不同的基团,这使得分子的可设计性     

Synthesis of water-soluble cellulose esters applying carboxylic acid imidazolides

Water-soluble, non-ionic cellulose esters with a degree of substitution in the range from 0.11 to 3.0 were synthesized homogeneously using ionic liquids (1-butyl-3-methylimidazolium chloride, 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride, and 1-allyl-3-methylimidazolium chloride) as reaction medium. Highly substituted 3,6,9-trioxadecanoic acid esters and 3,6-dioxaheptanoic acid esters of cellulose were obtained via the activation of the carboxylic acids with N,N’-carbonyldiimidazole. The products were characterized by the means of FTIR-, ¹H- and ¹³C NMR spectroscopy.     

通过带有裸露羧酸根的Suzuki反应合成联苯羧酸衍生物的研究

Suzuki偶联反应是合成联苯结构的重要方法之一,本文以溴带芳烃和有机硼酸酯为原料,尝试了带有裸露羧酸根的Suzuki反应,并以62%的产率得到了联苯羧酸衍生物。这为联苯衍生物以及含有联苯结构的生物活性分子的快速生产提供了更为多样化的合成路线,为有效地推动联苯结构化合物的工业化生产做出了贡献。     

羧酸和烯烃酯化反应的催化剂研究进展

综述了20世纪60年代以来羧酸和烯烃酯化合成羧酸酯反应中催化剂的研究进展,包括磺酸类催化剂、多磷酸、离子液体、硅酸盐类催化剂、沸石分子筛催化剂、离子交换树脂、杂多酸类催化剂等,比较了各类催化剂的催化活性,并展望了羧酸和烯烃酯化反应的催化剂研究方向。     

Synthesis and characterization of polyanilines doped with several carboxylic acids and with a carboxylic acid equivalent

Polyanilines (PANIs) doped with several organic acids—maleic acid, squaric acid and 2‐propynoic acid—were chemically synthesized in good yields, while PANI doped with 2,6‐dihydroxybenzoic acid did not form under similar polymerization conditions. The resulting PANIs were characterized by spectroscopic and thermal analysis, and it was found that the spectroscopic and thermal properties of these PANIs were affected by the type of dopant ion. Formation of different oxidation states of these PANIs were confirmed by the spectroscopic (UV‐visible and FT‐IR) analysis. Thermogravimetric analysis suggested that PANI doped with maleic acid indicated higher thermal stability than those with the other dopants. The yield and conductivity of PANI doped with maleic acid were found to be higher than those with the other dopants. The PANI doped with 2‐propynoic acid was readily soluble in organic solvents including tetrahydrofuran and dioxane. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry