Fe／AC脱硫剂的还原再生

研究了Fe／AC脱硫剂在不同气氛中的再生行为,并对再生后Fe／AC二次脱硫活性差异的原因进行了探讨,结果表明：脱硫剂经H2再生后二次脱硫活性与初活性相比明显下降,经NH3在350C再生后二次脱硫活性与初活性相比未见下降,以NH3再生后Fe／AC脱硫活性的改善并非是脱硫剂对NH3吸附所造成的表面碱性的提高,而应归因于还原性较弱的NH3仅将Fe2(SO4)3中的SO4^2-选择性还原为SO2 而未与Fe^3 发生反应,从而保证了活性组分在AC表面的高分散性．     

储油罐硫铁化物自然氧化倾向性的研究

含硫原油储罐中的H2S与内壁铁的主要腐蚀产物Fe2O3 、Fe(OH)3反应生成不同形式的硫铁化物,硫铁化物的氧化放热是引起含硫油品储罐着火的主要原因.研究了硫化温度对Fe2O3硫化产物氧化倾向性的影响,分析了其硫化产物的生成机理.同时考察了不同硫化方式对Fe(OH)3硫化产物的氧化倾向性的影响.结果表明,硫化环境温度越高,硫化产物的氧化倾向性越强,常温下生成的FeS 与S随着温度的升高发生反应生成Fe3S4和FeS2;Fe(OH)3与氢硫酸生成的硫铁化物的自燃性较H2S强.     

NT705型脱硫剂的本征动力学研究

用热重法研究了还原后的NT70 5型脱硫剂脱除合成气中H2 S的脱硫反应本征动力学。在很强的还原氛围中 ,4 0 0℃的条件下 ,脱硫剂中的Fe2 O3 被还原为Fe3 O4,并进一步还原为FeO ,最终还原为单质Fe。实验采用 10 0 12 0目的小颗粒 ,在 2 80 4 0 0℃范围内 ,原料气H2 S质量浓度为 0 995 5 2 g/m3 的条件下进行。实验数据用未反应收缩核模型处理 ,结果表明 ,小颗粒脱硫剂的脱硫反应速率为化学反应控制 ,脱硫反应为一级反应     

Fe／AC脱硫剂的还原再生

研究了Fe/AC脱硫剂在不同气氛中的再生行为，并对再生后Fe/AC二次脱硫活性差异的原因进行了探讨。结果表明：脱硫剂经H2再生后二次脱硫活性与初活性相比明显下降，经NH3在350℃再生后二次脱硫活性与初活性相比未见下降，以NH3再生后Fe/AC脱硫活性的改善并非是脱硫剂对NH3吸附所造成的表面碱性的提高，而应归因子还原性较弱的NH3仅将Fe（SO4）3中的SO4^2-选择性还原为SO2，而未与Fe^3 发生反应，从而保证了活性组分在AC表面的高分散性。     

Mo_2C(101)上甲醇解离反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法对甲醇在Mo_2C(101)面上解离的反应机理进行了理论研究,计算了所有可能反应路径的活化能(Ea)和反应热(Er)。计算结果表明,甲醇解离的最佳反应路径为:CH_3OH→CH_3O+H→CH_2O+2H→CH_2+O+2H→CH+O+3H→C+O+4H。     

氧化铁脱硫剂脱除煤气中硫化氢的技术探讨

简述了氧化铁脱硫工艺流程,介绍了氧化铁脱硫剂性质。在此基础上,提出了氧化铁脱硫工艺中的技术要点,如氧化铁脱硫剂需要一定的湿度,保证良好的脱硫条件;当H2S含量较高时需降低空速;控制再生过程的反应温度,热点温度不超过80℃;装填完毕脱硫塔必须用惰性气试密。     

微波对ZnFe_2O_4高温煤气脱硫剂结构的影响

采用固定床硫化装置评价了微波和常规焙烧方式所得铁酸锌煤气脱硫剂的脱硫性能,发现微波焙烧方式制备的脱硫剂表现出更好的脱硫活性,这主要是由该焙烧方式下的微波效应引起的。采用XRD、XPS、氮吸附、SEM等表征手段对新鲜脱硫剂和硫化后脱硫剂的结构进行深入分析,结果表明:与传统方式相比,微波煅烧所得脱硫剂活性组分分散性较好且在硫化前后具更大的比表面和孔容,同时单位硫容对应的比表面(或孔容)降低程度较小,这显然有利于硫化再生过程中的反应与传质;微波焙烧也使金属原子核外层电子层密度增大、表面金属原子和所含活性晶格氧含量增高,这对H2S的吸附和脱硫剂表面的硫化反应非常有利。此外,微波煅烧所得脱硫剂硫化后Fe1-xS(Fe0.9S,Fe0.88S)的含量少于常规方式制备的脱硫剂,这有利于脱硫剂后续的氧化再生。     

“万得福”咨询台释疑

4　用柠檬酸清洗时应该注意什么?答:柠檬酸主要用于清洗以氧化亚铁与氧化铁(相当于磁性氧化铁)为主要成分的附着物,使其形成络合物溶解。柠檬酸清洗锅炉或其他设备时,最忌生成难溶的柠檬酸铁沉淀。它呈鲜亮的桔红色结晶状,在金属表面附着牢靠。70年代末,某厂新建2.5万千瓦机组油系统管路清洗时出现了这种沉淀,使用蒸汽吹扫逐渐除去。柠檬酸与铁的络合以柠檬酸单铵的形式络合最为稳定。Fe3O4+3NH4H2C6H5O7→FeNH4C6H5O7+2FeC6H5O7+2NH4OH+2H2O柠檬酸单铵的配制是向柠檬酸溶液中加入氨水,使溶液的pH达到3.2～3.6。此时,溶液中的一价…     

氨浸渣高温脱除硫化氢的性能及可再生性

高温煤气脱硫是洁净煤研发的关键技术之一。实验考察了大洋锰结核氨浸渣脱硫剂粒径、反应温度、气速对脱硫效果的影响,并利用X射线衍射、X射线荧光等手段对脱硫剂及脱硫产物进行表征,同时进行了脱硫剂的再生反应研究,以探索热处理氨浸渣高温脱硫和再生反应机理。结果表明:氨浸渣热处理产物为Mn(Fe)O,其最佳反应温度为700℃,最佳气速为40 m L/min,一次脱硫容量可达126.0 mg/g(以1 g脱硫剂计);脱硫剂可再生为方铁锰矿,且经过9次再生后总脱硫容量可达1 233.2 mg/g;同时发现高温脱硫作用除了Mn(Fe)O与硫化氢的硫化反应外,还存在硫化产物Mn(Fe)S对硫化氢的催化裂解次反应。     

氧化铁吸收S0_2的反应机理

通过实验,研究了三种晶型的氧化铁脱硫剂(Fe_3O_4、γ-Fe_2O_3和α-Fe_2O_8)对SO_2的吸收特性。结果表明,在380～450℃的温度范围,对于新制脱硫剂,Fe_3O_4的脱硫速率最快;而对于再生后的脱硫剂,不同初始晶型的氧化铁均转化成α-Fe_2O_3,并且其活性较初始α-Fe_2O_3有较大幅度的提高。X射线分析表明,氧化铁吸收SO_2后的产物主要为Fe_2(SO_4)_3。吸收剂在645℃下再生,放出SO_2和SO_3。对氧化铁吸收SO_2的过程进行了热力学计算,表明在450℃下,吸收反应为不可逆反应,脱硫率可达100％。探讨了因氧化铁表面吸附水蒸汽而加速SO_2吸附及氧化的作用机理。     

硫化氢腐蚀产物氧化历程的研究

油品中的H2S与铁锈的反应产物自燃性很高。在一定温度下,模拟油品中H2S腐蚀产物的生成方式,利用SO2气体分析仪在线监测氧化尾气中SO2气体含量,分析氧化反应产物中单质S含量及硫酸根离子含量,研究了无氧条件下H2S气体与Fe2O3、Fe3O4和Fe(OH)3反应产物的氧化反应历程。结果表明,不同物质的H2S腐蚀产物的自燃性差异很大,其氧化反应历程也不同。Fe2O3、Fe3O4的H2S腐蚀产物在氧化初期以生成单质S为主;当氧化升温分别达到70℃和80℃左右时开始有SO2生成;随着氧化温度继续升高,更多腐蚀产物氧化生成Fe SO4。Fe(OH)3的H2S腐蚀产物自燃性差,氧化过程没有SO2生成。     

硫化氢腐蚀产物氧化历程的研究

油品中的H2S与铁锈的反应产物自燃性很高。在一定温度下,模拟油品中H2S腐蚀产物的生成方式,利用SO2气体分析仪在线监测氧化尾气中SO2气体含量,分析氧化反应产物中单质S含量及硫酸根离子含量,研究了无氧条件下H2S气体与Fe2O3、Fe3O4和Fe(OH)3反应产物的氧化反应历程。结果表明,不同物质的H2S腐蚀产物的自燃性差异很大,其氧化反应历程也不同。Fe2O3、Fe3O4的H2S腐蚀产物在氧化初期以生成单质S为主;当氧化升温分别达到70℃和80℃左右时开始有SO2生成;随着氧化温度继续升高,更多腐蚀产物氧化生成Fe SO4。Fe(OH)3的H2S腐蚀产物自燃性差,氧化过程没有SO2生成。     

铁钙混合氧化物脱硫剂的硫化与再生过程研究

煤炭是世界上最丰富的化石燃料,有效提高煤炭利用效率和控制环境污染是目前面临的重要研究课题。先进的整体煤气联合循环发电（IGCC）和燃料电池（MCFC）技术被认为是煤炭利用的最佳途径。高温脱除燃料 气中的H2S是其中的关键技术,高温脱硫目前存在的问题是脱硫剂使用过程的粉化。本文研制出铁钙混合氧化物脱硫剂,采用固定床反应器,考察了不同配比铁混合氧化物的硫化及再生性能。结果表明,当Fe2O3与CaO等摩尔比时,脱硫剂有良好的硫化和再生性能。用H2O（g) O2进行再生时,先后有H2S和SO2逸出,并伴有单质硫形成。该脱硫剂连续硫化－再生循环稳定,且硫容逐渐增加,脱硫效率和机械强度亦逐步提高。     

Fe/γ-Al2O3催化剂上CO同时还原NO和SO2研究

研究了不同载体(γ - Al2O3 HZSM -5、TiO2、SiO2和MgO)负载Fe催化剂上CO还原NO反应及CO同时还原NO和SO2反应.结果表明,Fe/γ - Al2O3催化剂对CO与NO反应具有良好的催化活性,但随着反应时间的延长,催化剂很快失活;在CO和NO反应中加入SO2,可以明显改善Fe/γ-Al2O3催化剂对CO还原NO反应的活性稳定性;O2和H2O对催化剂活性的影响较大,CO2对催化剂的影响较小.XRD结果表明,FeS2是催化剂的活性中心,在CO与NO反应后,FeS2转变为催化惰性的Fe7S8而导致催化剂活性下降;在CO与NO及SO2反应体系中引入O2后,Fe/γ - Al2O3催化剂上的活性组分FeS2被氧化为Fe2O3,导致催化剂失活.     

如何调节锅炉给水中的pH

为了防止给水对锅炉系统金属的氢去极化作用而引起的腐蚀,以及防止金属表面的保护膜遭到腐蚀破坏,通常是在给水中加氨(或胺)来调节p H,使其保持在8.5~9.2之间,氨溶于水呈碱性的氨水(NH4OH)与水中的碳酸起中和反应:NH4OH+H2CO3→NH4HCO3+H2O NH4OH+NH4HCO3→(NH4)2CO3+H2O     

NGD脱硫用粉煤灰脱硫活性测定方法研究

NGD脱硫技术利用煤粉锅炉燃烧产生粉煤灰吸收烟气中SO2。作为脱硫剂,粉煤灰自身的脱硫活性对脱硫效果至关重要,而其中活性氧化钙(f-Ca O)含量是影响其活性的关键因素。探索了一种快速测定粉煤灰中f-Ca O含量的方法:将亚硫酸溶液与粉煤灰中的f-Ca O反应生成Ca SO3,Na OH中和过量H2SO3,用H2SO3用量计算得到样品中f-Ca O的量。结果证明,作为评价NGD用粉煤灰脱硫活性的辅助手段,该测定方法基本可行,经优化及验证后,可在煤粉锅炉脱硫项目上推广应用。     

H_2S在Fe_3O_4表面的吸附反应研究

根据含硫原油加工过程中常温活性硫的腐蚀状况,研究了低体积分数H2S气体在Fe3O4表面的吸附反应过程,考察了温度、反应气体相对湿度、Fe3O4中w(H2O)对吸附反应的影响。研究结果表明,温度升高,反应气体相对湿度及Fe3O4w(H2O)的增加均促进吸附反应。     

溶剂热法制备FeS2

研究了用乙二醇（C2H6O2）为溶剂,硫脲（NH2CSNH2）做硫源溶剂热法制备FeS2的反应机理.当反应温度达到300℃后,产物中存在黄铁矿（FeS2）,理论分析表明：这些FeS2是磁黄铁矿（FeS）被硫脲分解出的硫化氢（H2S）氧化后形成的.溶液中的碱性环境令FeS不能完全转化成FeS2.另外,由于乙二醇把部分2价Fe离子氧化成Fe^3＋,实验所获得的最终是FeS,Fe3S4与FeS2的混合物.     

污泥炭负载氧化铜脱除H_2S的性能及再生研究

采用沉淀法将污泥炭和Cu O以不同比例混合制备出脱硫剂,以H2S穿透时间为评价指标,确定了污泥炭和Cu O的最佳配比,并进行了再生性能研究。研究结果表明,当活性炭与Cu O的质量比为1∶2时脱硫效果最好,其H2S的穿透时间达到135min,并且二次再生后样品的H2S穿透时间也可达到100min;XRD分析显示,再生后脱硫剂中Cu O的衍射峰减弱,活性组分流失,所以再生后的材料对H2S的吸附性能下降。     

铁基脱硫渣再生制备铁酸钠及其循环脱硫

用Fe2O3与Na2CO3制备铁酸钠用于脱除含硫铝酸钠溶液中的硫,采用氧化焙烧及水浸方式对铁基脱硫渣(NaFeS2?2H2O)进行再生,研究了其循环脱硫效果. 结果表明,铁基脱硫渣于950℃下在氧化性气氛中焙烧1 h,可除去脱硫渣中70%的硫;将焙烧渣水浸,硫含量降至0.2%以下,总硫去除率达99%. 将除硫后的浸出渣再制备铁酸钠用于循环脱硫,脱硫率可达67.65%,与初始脱硫剂的脱硫率(69.09%)相当,可实现铁基脱硫剂的再生循环. 焙烧时渣中硫主要以SO2气体排出,剩余可溶性Na2SO4则在水浸过程中进入溶液而被除去.