烯烃配位聚合催化剂体系研究进展Ⅰ.主催化剂组分

从构成催化剂体系的金属中心原子出发．介绍了烯烃配位聚合催化剂体系的主催化剂组分的发展历史和最新研究动态。重点讨论了烯烃配位聚合催化剂发展过程中典型催化剂的结构特征和催化聚合性能,包括典型的Ziegler-Natta催化剂,茂金属催化剂和非茂金属催化剂。其中,以第ⅣB族过渡金属为中心的催化剂种类和数量最多。占据了整个烯烃聚合催化剂的绝大部分,并且对我国烯烃聚合催化剂的研究与开发方向提出了建议。     

乙烯聚合双功能催化剂概述

乙烯在一个以应器中同时进行齐聚和共聚反应的新工艺，是近年来乙烯聚合研究领域中的热点之一，本文以混合型有机铬／氧化铬催化剂和钛系催化剂为例，介绍了乙烯聚合双功能催化剂的制备方法，技术特点，聚合动力学以及所合成树脂的性能等，综述了该研究领域的一些新进展，并对两种不同类型的双功能催化进行了简单评述。     

茂金属催化剂及其聚烯烃的开发

报导了中国石油化工总公司石油化工科学研究院近两年茂金属催化剂及其催化烯烃聚合技术的研究进展，间规选择性复合型茂金属论剂技术已开发成功；用基催化珙烯聚合，在国内首次得到合格的商业用间规聚丙烯；完成了限制几何构型复合型茂金属的合成探索，获得具有较好活性的系列催化剂。实现了茂金属催化剂的负载化为茂金属催化剂在相烯烃聚合工艺中的应用奠定了基础。     

丙烯聚合高效催化剂稳定性的研究

对高温、低温和常温贮存试验的高效催化剂的组成和丙烯聚合性能的分析。表明丙烯聚合高效催化剂的稳定性良好，适合在-30-40℃之间贮存，方便了丙烯聚合高效催化剂在特殊环境下的贮存和运输。     

镍系催化剂合成顺丁橡胶的开发研究

回顾了Ｎｉ系催化剂的开发研究及应用。重点介绍Ｎｉ系催化剂合成顺丁橡胶的聚合特征，活性中心模型，聚合机理，聚合动力学，以及国内外改进Ｎｉ系催化剂的新进展。     

烯烃聚合催化剂的研究

介绍了烯烃聚合催化剂的发展历程,分别讨论了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的研究情况,最后,提出了烯烃聚合催化剂的发展趋势。     

低共聚单体引入型茂金属催化剂化合物

本发明提供聚合催化剂化合物催化剂体系和它们在乙烯和至少一种共聚单体的聚合中的用途。尤其，本发明涉及鉴别茂金属聚合催化剂化合物的共聚单体引入行为。更具体地说，本发明涉及鉴别微量引入共聚单体的茂金属催化剂化合物。优选此类茂金属催化剂化合物含有至少一种取代的或未被取代的稠环环戊二烯基型配位体。本发明还涉及这些低的共聚单体引入型茂金属催化剂化合物在生产聚合物的催化剂体系中的应用，     

铬系催化剂的制备与分析监控

对铬系催化剂的制备实施化验分析监控，对催化剂性能进行测试及评价，从中发现工艺条件(聚合温度、催化剂浓度及乙烯中杂质)对催化剂活性的影响关系，并且对预聚合及聚合等工艺的各个环节实藏化验分析监控、对影响聚合物性能的主要因素进行了分析，找出催化剂反应性能与产品性能的关系：     

环氧丙烷聚合的新型催化剂

以杂多酸（特别是１２－钨磷酸）为催化剂，研究了环氧丙烷的聚合，探讨了催化剂、引发剂、反应温度及溶剂对反应的影响，并对催化剂的担载化作了初步尝试。实验结果表明，采用本体聚合，以１，４－丁二醇为引发剂，可以在温和条件下制得相对分子质量分布较窄的聚醚多元醇，并且催化剂可以通过过滤与产物分离。     

中分子量聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂的研究

合成了一种钛系齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂，该催化剂具有较高的乙烯聚合活性，其乙烯聚合动力学平稳，氢调敏感,所得到的乙烯聚合物具有中等分子量分布。     

几种过渡金属催化剂应用于乙烯的聚合

介绍了高分子聚合用的Ziegler-Natta催化剂、Philips催化剂以及茂金属催化剂的结构特点及聚合性能比较,论述了这些催化剂在乙烯聚合中的应用与发展以及所生成的聚乙烯的结构与性能。     

非茂金属烯烃聚合催化剂

综述了近年来烯烃聚合用的非茂单中心催化剂(包括非茂体系催化剂和后过渡金属催化剂)的结构特点、技术现状及最新进展情况。结果认为非茂单中心催化剂综合了Z—N催化剂和茂金属催化剂的优点，而且成本低。     

烯烃配位活性聚合催化剂的研究进展

综述了茂/单茂金属催化剂、二元胺前过渡金属催化剂、α-二亚胺后过渡金属催化剂和水杨醛亚胺前过渡金属催化剂在烯烃配位活性聚合中的研究进展,以及各种催化剂催化烯烃配位活性聚合的实例和影响配位活性聚合的关键因素。这四种烯烃配位活性聚合催化剂中,茂/单茂金属催化剂的研究结果最成熟,但其他三种非茂体系的催化剂具有制备容易、催化烯烃配位活性聚合的条件温和、在实际应用中易实现的优势。此外,采用多重活性聚合的方法能解决配位活性聚合时催化剂利用率低的问题。     

高效载体催化剂用于合成超高分子量聚乙烯

本高效载体催化剂用于合成超高分子量聚乙烯具有催化剂活性高,粒度细、匀,所得树脂堆密度较高等特点。本文研究了各种聚合因素对催化剂效率、树脂性能的影响;以及聚合反应动力学行为和聚合物分子量随聚合时间而增大的变化。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

烯烃聚合非茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来用于烯烃聚合的非茂金属催化剂的研究进展，分别介绍了非茂前过渡金属类催化剂和非茂后过渡金属类催化剂在烯烃聚合中的应用及催化性能。非茂前过渡金属催化剂具有催化活性高、聚合物结构可控和分散性好的特点，二十世纪九十年代之后已得到了快速的发展。后过渡金属催化剂(特别是Ni和Pd)由于具有独特的性能和较弱的亲氧性，能够合成高支化、具有拓扑结构的聚乙烯并且能催化烯烃与极性单体共聚。简述了α-二亚胺镍和钯催化剂在高支化聚乙烯和催化烯烃与极性单体直接共聚方面的应用，最后对非茂金属催化剂的未来发展进行了展望。     

Fe、Co系催化剂催化丙烯聚合的研究进展

综述了Fe、Co系单活性中心催化剂的分子结构特性和催化丙烯聚合的性能特征，并探讨了聚合反应机理和控制PP分子结构的因素。Fe、Co系单活性中心催化剂含有独特三齿N配体，突破了传统的单活性中心催化剂的配体结构，是近年来单活性中心催化剂在理论研究上取得的新进展，现已成为全球范围内烯烃聚合领域的研究开发热点。     

低碳烯烃聚合催化剂的研究新进展

介绍了近来来烯烃聚合催化剂研究所取得的一些新进展,它们包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催剂、某些亚胺类后过渡金属(Ni、Pd、Fe、Co)配合物催化剂以及其它用于烯烃聚合的新型催化剂等。对世界一些主要石化公司生产PE及PP所采用的催化剂近况也作了简单表述。目前世界茂金属催化剂发展迅速,对于烯烃聚合新品种的开发具有潜在而广阔的工业应用前景和重要价值。     

低碳烯烃聚合催化剂的研究新进展

介绍了近年来烯烃聚合催化剂研究所取得的一些新进展,它们包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催剂、某些亚胺类后过渡金属(Ni、Pd、Fe、Co)配合物催化剂以及其它用于烯烃聚合的新型催化剂等。对世界一些主要石化公司生产PE及PP所采用的催化剂近况也作了简单表述。目前世界茂金属催化剂发展迅速,对于烯烃聚合新品种的开发具有潜在而广阔的工业应用前景和重要价值。     

茂金属催化剂用于乙烯聚合的研究和开发

在研究开发适合于浆液法聚乙烯生产工艺的茂金属催化剂的实验研究中，深入研究了桥链和非桥链，不同中心金属和茂环引入取代基等催化剂对乙烯聚合的影响。