分离石脑油馏分组成优化乙烯原料

为了改进乙烯原料,提高乙烯收率,分别选取正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳烃为裂解原料,考察模型化合物的蒸汽裂解产物分布,并分别采用分子筛吸附分离和溶剂萃取两种工艺,提出了可以适应三种目的烯烃产品不同比例需求的裂解制乙烯原料分子生产路线。在典型的裂解工艺条件下石脑油中的正构烷烃对裂解产物中乙烯的贡献最大,异构烷烃是产生丙烯的主要来源,而环烷烃主要生成丁二烯,芳烃很难裂解生成烯烃。通过吸附分离工艺富集石脑油中的正构烷烃,富含正构烷烃的脱附油蒸汽裂解制乙烯收率与不富集石脑油原料相比可提高13%。通过溶剂萃取将芳烃和环烷烃从石脑油中萃出,萃余油蒸汽裂解制乙烯和丙烯收率与未萃取石脑油原料相比分别提高3.0%和1.5%。分子筛吸附分离和溶剂萃取工艺相结合可以显著提高裂解烯烃收率。     

1.2Mt/a石脑油吸附分离装置运行状况分析

中国石化扬子石油化工有限公司1.2 Mt/a石脑油吸附分离装置于2013年1月23日一次开车成功。装置采用模拟移动床吸附分离技术，将石脑油中的正异构烷烃分离，正构烷烃用作蒸汽裂解原料，非正构烷烃用作催化重整原料。装置标定结果表明，以正构烷烃质量分数为26.25%的石脑油为吸附分离装置原料，抽出液产品正构烷烃质量分数达到94.83%，正构烷烃吸附收率达到87.02%。相比以石脑油作原料，抽出液作蒸汽裂解原料时乙烯收率提高14.10百分点，抽余液作重整装置原料时芳烃潜含量提升11.20百分点。对装置出现的抽余液塔周期性波动、解吸剂消耗量高和抽出液塔液泛等问题进行了原因分析，并提出了解决措施     

提升轻石脑油辛烷值的方案比选

为了应对车用乙醇汽油调和组分油国Ⅵ质量标准升级,满足清洁化生产要求,更多企业考虑在汽油池中增加异构轻石脑油的掺入比例来提高全厂汽油辛烷值以及改善辛烷值分布。介绍了几种提高轻石脑油辛烷值的方法,重点分析脱异戊烷分离和吸附分离两种方案,探讨对全厂汽油池的影响及提高经济效益的可行性。     

对炼油厂副产低碳烃及低辛烷值油品的裂解性能评价

在实验室裂解装置上,对中国石油兰州石化分公司炼油装置副产的低碳烃(丙烷、正丁烷、轻C4及重C4)和低辛烷值油品(重整拔头油、重整抽余油和焦化汽油)的裂解性能进行了评价。结果表明,丙烷、正丁烷和重整拔头油是裂解制乙烯的优质原料;重整抽余油裂解时,在900℃,m(蒸汽)/m(重整抽余油)为0.63的条件下,乙烯收率为31.87%,三烯(乙烯、丙烯和丁二烯)总收率为50.62%;焦化汽油的裂解性能与库西石脑油相当;在890℃,m(蒸汽)/m(焦化汽油)为0.60的条件下,乙烯收率为31.63%,三烯总收率为50.34%。     

吸附富集裂解原料中的正构烷烃蒸汽裂解制乙烯效果研究

研究了直馏石脑油、加氢焦化石脑油和天然气凝析油三种裂解制乙烯原料及其通过分子筛吸附分离后相应的富含正构烷烃脱附油的裂解乙烯收率,并考察了裂解反应条件对不同裂解原料的裂解性能的影响。在工业装置典型操作条件下,直馏石脑油及其吸附分离吸余油和脱附油的乙烯收率分别为29.9%,23.0%,41.1%,脱附油的乙烯收率比直馏石脑油增加11.2个百分点,脱附油的三烯总收率比石脑油增加8.6个百分点;对于加氢焦化石脑油和凝析油,其相应脱附油的裂解乙烯收率分别提高11.1和6.5个百分点。石脑油和脱附油裂解乙烯收率和丁二烯收率均随裂解出口温度的升高而增加,丙烯收率基本不随裂解出口温度的变化而改变。     

丙烷用作乙烯原料研究

通过研究丙烷原料的裂解性能与裂解经济性,探讨了丙烷用作乙烯原料的可行性。裂解性能结果表明,相比石脑油、加氢尾油、轻石脑油和液化石油气原料,丙烷裂解时产物中乙烯、氢气收率较高,但丙烯、丁二烯的收率略低,非目标产物甲烷的收率较高;三烯(乙烯、丙烯和丁二烯)收率和高附加值产物(氢气、乙烯、丙烯、丁二烯和苯)收率高于石脑油、加氢尾油、轻石脑油和液化石油气原料。裂解经济性研究结果表明,在测算价格体系下,丙烷裂解的边际效益均为正值,且高于常规的石脑油原料。     

采用BP神经网络预测石脑油裂解烯烃收率

在乙烯裂解工业装置的典型操作条件下,分别选取正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烃为裂解原料,考察了这些模型化合物的蒸汽裂解产物分布情况。结果表明,正构烷烃是优质的乙烯裂解原料,乙烯收率为36%~45%;异构烷烃的丙烯收率约为23%,明显高于正构烷烃;环烷烃裂解乙烯和丙烯收率较低,丁二烯收率则较高,为14%~15%;芳烃很难裂解生成烯烃。建立了包含2个隐层的级联前向BP神经网络,以模型化合物和石脑油样本裂解烯烃收率为依据对该神经网络进行训练,确定了模型参数,并对2种石脑油的裂解烯烃收率仿真数据与实验结果进行了对比。结果表明,二者的误差小于1个百分点,该模型可用于预测石脑油裂解的烯烃收率。     

轻石脑油中正构烷烃的脱除

在常温常压下对轻石脑油进行液相吸附试验，结果表明：脱除正构烷烃后轻石脑油的辛烷值（RON）可以从83．1提高到85．3，脱出的正构烷烃组分其裂解制乙烯的收率比轻石脑油原料提高约42％。     

FCC汽油烃重组生产高辛烷值汽油并联产乙烯裂解料

采用烃重组技术处理催化裂化(FCC)汽油(已经过加氢脱硫处理),既可获得质量满足国Ⅲ、国Ⅳ标准且研究法辛烷值比加氢前提高2个单位的汽油,同时联产可作为优质乙烯裂解原料使用的烷烃.蒸汽裂解评价结果表明,以烃重组C≥6石脑油为原料,三烯收率大于48％,m(丙烯)/m(乙烯)约为0.5.烃重组技术不仅可显著提高炼化一体化程度,还可为炼油厂优化FCC、重整等生产装置,增产高附加值产品增加机会,经济效益显著.     

石脑油分离技术进展与应用前景探讨

直馏石脑油主要由正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳香烃构成,其中正构烷烃是理想的乙烯裂解原料;异构烷烃是理想的清洁汽油调和组分;环烷烃和芳香烃是理想的催化重整原料。根据不同用途对石脑油烃族组成的需求,结合石脑油分离技术的发展现状,以及国内石脑油的性质和利用现状,分析了从石脑油中分离出正构烷烃的技术在国内的应用前景。通过对石脑油中的正构烷烃与非正构烷烃分离,把正构烷烃作为乙烯裂解原料,非正构烷烃作为重整原料,可大幅提高石脑油利用价值,以实现乙烯原料和重整原料的双目标优化,将进一步提升炼油化工一体化企业的整体竞争力。     

汽油+芳烃型重整装置原料组分的优化

在石脑油原料过剩的情况下,针对汽油+芳烃型重整装置开展了原料组分优化的研究。通过对预加氢精制油和加氢裂化石脑油各个馏分段的族组成进行分析,模拟测算各馏分段在重整反应过程中的变化,提出应将在重整反应过程中对辛烷值增加贡献最大的石脑油组分作为重整原料。装置试验结果表明,将加氢裂化石脑油120~140℃的馏分由调合汽油改为作重整原料,预加氢精制油初馏点提高至80℃,终馏点降低至169℃,可在装置加工负荷不变的情况下,每月增加效益320万元。     

DCC与MIO汽油馏分的选择性加氢

ＤＣＣ汽油可以经选择性加氢改善其安定性，生产高辛烷值汽油调合组分；ＤＣＣ汽油经加氢精制后还可作为生产芳烃的抽提原料。ＭＩＯ汽油（包含Ｃ５的汽油馏分）经选择性加氢，蒸馏出的Ｃ５馏分可以直接进醚化装置生产ＴＡＭＥ；其余部分是很好的高辛烷值汽油调合组分。     

玉门炼厂全方位增产汽油措施及效果

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂紧盯市场需求,通过优化装置操作、提高直馏汽油和催化裂化汽油干点、提高催化裂化和焦化装置的汽油收率、拓宽催化汽油加氢装置原料、降低MTBE硫含量、控制汽油加氢装置汽油加氢深度、提高重整汽油辛烷值、将拔头油进汽油加氢装置回炼、将苯分离切割后的C5组分调入汽油池、选用非金属汽油抗爆剂等措施,使全厂柴汽比降低0.16,汽油收率提高1.27百分点。这相当于增产汽油25.4 kt/a,全年增效1 143万元,在满足市场需要的同时,取得了良好的经济效益。     

蒸汽裂解原料的评价

对齐鲁石化公司烯烃厂使用的裂解原料石脑油进行物性测试和模拟裂解评价 ,得到了多种石脑油的裂解性能数据 ;通过考察正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳烃含量对石脑油裂解性能的影响 ,确定了外购石脑油的质量指标     

Par-Isom C5/C6异构化技术及其工业应用

中国石油庆阳石化分公司为配合产品质量升级,使出厂汽油的性能满足国Ⅵ车用汽油排放标准,采用UOP公司的Par-Isom C5/C6异构化技术及“脱异戊烷塔+异构化反应”工艺流程,以重整拔头油和芳烃抽余油为原料生产高辛烷值的C5/C6异构烷烃。工业应用结果表明,采用Par-Isom异构化技术,产品密度小,不含烯烃、芳烃和硫,异构化汽油收率为98.42%,研究法辛烷值达到83.3,比原料提高7.3,硫质量分数为0.34μg/g,饱和蒸气压为110~120 kPa,产品质量合格,达到装置技术控制指标要求,提高了汽油的辛烷值,优化了汽油池辛烷值的分布。     

Optimizing Naphtha Utilization Based on Molecular Scale Management

The technology of separating normal paraffins from naphtha through adsorption using 5A molecular sieves was studied. The separation efficiency of the normal paraffins was above 99.99%. Using the desorption oil as the feedstock of steam cracking, the ethylene yield increased from 29.7-35.0% to 41.4-49.2% compared to that of the naphtha. The research octane number of the raffinate oil reached more than 85 units with an increase of 20 units compared to that of naphtha.     

两段提升管催化裂解多产丙烯专用催化剂LCC-300的工业应用

在分析两段提升管催化裂解多产丙烯工艺特点的基础上研制出两段提升管催化裂解专用LCC-300催化剂。使用LCC-300催化剂,以大庆常压渣油为原料,在单段提升管反应装置上进行模拟两段提升管试验。结果表明,在丙烯收率22.27％的情况下,总液体收率为80.08％,所产汽油的烯烃含量低、芳烃含量高,为高辛烷值汽油调和组分。在TMP工业试验装置上使用配套LCC-300催化剂,一段提升管采用混合C4与大庆常压渣油组合进料,二段提升管为回炼轻汽油、回炼油和回炼油浆组合进料,装置标定结果表明,在丙烯收率20.38％的情况下,总液体收率为82.95％,干气和焦炭收率之和仅为13.99%,说明LCC-300催化剂在多产丙烯、减少干气和焦炭生成方面具有优势。     

Optimizing Naphtha Utilization Based on Molecular Scale Management

Abstract

The technology of separating normal paraffins from naphtha through adsorption using 5A molecular sieves was studied. The separation efficiency of the normal paraffins was above 99.99%. Using the desorption oil as the feedstock of steam cracking, the ethylene yield increased from 29.7–35.0% to 41.4–49.2% compared to that of the naphtha. The research octane number of the raffinate oil reached more than 85 units with an increase of 20 units compared to that of naphtha.     

Research on Optimized Utilization of Naphtha Resources Based on Adsorptive Separation with Zeolite

By means of molecular scale management, the technology of separating normal paraffins from naphtha through adsorption using 5A molecular sieves was studied with the purpose of optimizing the utilization of naphtha. The raw materials used in steam cracking and catalytic reforming processes could be allocated properly. During the adsorption process, the separation efficiency of the normal paraffins was above 99.9% with the purity of normal paraffins in the desorption oil exceeding 98.2%. With the use of the desorption oil as the feedstock of steam cracking, the ethylene yield increased from 29.7%--35.0% to 41.4%-49.2% compared to that of the naphtha in the existing plant under similar operation conditions. The potential aromatic content of the raffinate oil rose from 30.6% to 43.5% compared to that in naphtha. The research octane number of the raffinate oil reached more than 85 with an increase of 20 units compared to that of naphtha, so the raffinate oil is more suitable for use as a blending component for high-octane clean gasoline.