催化裂化汽油加氢改质GARDES技术的开发及工业试验

介绍针对催化裂化(FCC)汽油清洁化开发的深度加氢脱硫和烯烃定向转化相耦合的FCC汽油加氢改质GARDES技术的工艺配置、催化剂的设计理念、工业试验情况及满足国IV排放标准兼顾满足国V排放标准的清洁汽油的中试评价情况。工业试验标定结果表明：所得产品可作为满足国IV排放标准的清洁汽油调合组分,在烯烃体积分数降低16百分点的情况下,辛烷值损失为1.0个单位。对于不同硫含量FCC汽油的中试评价结果表明：在目标产品为满足国IV排放标准要求的清洁汽油调合组分时,脱硫率为69%～89%、辛烷值损失为0.3～0.5个单位;在目标产品为满足国V排放标准要求的清洁汽油调合组分时,脱硫率为88%～96%、辛烷值损失为0.7～0.9个单位。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫改质组合技术的工业应用

介绍了催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫改质组合技术(M-PHG)的工艺流程、工艺特点及其配套催化剂,对PHG技术和M-PHG技术进行了中试对比评价,并在40万t/a FCC汽油加氢装置上进行了工业标定和稳定运行。结果表明:针对高烯烃FCC汽油原料,在中试条件下,PHG技术和M-PHG技术对原料的脱硫率分别为97.3%,97.0%,烯烃体积分数分别降低9.4,16.9个百分点,研究法辛烷值(RON)分别损失2.5,1.8个单位,M-PHG技术使芳烃体积分数增加3.5个百分点;在标定操作条件下,采用M-PHG技术处理后,烯烃体积分数下降15.2个百分点,芳烃体积分数增加2.8个百分点,RON损失1.2个单位,脱硫率、液体收率分别为96.0%,99.1%;实际生产中,含硫量为419.0μg/g的FCC汽油原料经M-PHG技术处理后,轻、重汽油产品含硫量分别为10.7,12.6μg/g,均不大于15μg/g,与轻汽油醚化产品调和后辛烷值损失小于1.5个单位。     

生产超低硫的催化裂化汽油加氢改质技术

综述了国内外用于生产超低硫催化裂化汽油的加氢脱硫改质技术。简述了各种技术的工艺流程及特点,以及用于生产超低硫汽油的工业应用情况。分析了深度脱硫时,汽油产品硫含量与烯烃体积分数下降、辛烷值损失等之间的关系。对解决深度脱硫与保持辛烷值、汽油收率之间的矛盾提出了建议。     

GARDES技术在催化裂化汽油加氢装置上的工业应用

对中国石油四川石化公司采用GARDES技术新建110万t/a催化裂化(FCC)汽油加氢装置的开工和初期标定期间的运行情况进行了分析。结果表明:采用GARDES技术进行FCC汽油加氢处理之后,与原料FCC汽油相比,精制汽油中含硫量由60～80μg/g降至6～8μg/g,总硫脱除率达到88%～90%;精制汽油产品中烯烃体积分数为22%～23%,降低约6～7个百分点;芳烃体积分数为20%～22%,增加约2. 0个百分点;研究法辛烷值损失小于1. 0个单位。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用

对催化裂化汽油选择性加氢脱硫(ALG)技术在山东齐成石油化工有限公司(以下简称齐成石化)和山东石大胜华化工集团股份有限公司(以下简称石大胜华)工业装置的运行状况进行了标定。结果表明:该技术具有汽油产品收率高,辛烷值损失小,装置运行周期长,操作弹性大等特点;尽管齐成石化催化裂化汽油选择性加氢装置存在负荷率(64%~65%)偏低,原料催化裂化汽油含硫量(500~1 100μg/g)波动大,混合汽油含硫量(6~7μg/g)控制过低的特点,但是产品的平均辛烷值损失仍可控制在1.7个单位;石大胜华催化裂化汽油选择性加氢装置负荷率(达到150%)较高,原料催化裂化汽油含硫量(400~600μg/g)稳定,混合汽油产品含硫量(8~11μg/g)控制适度,产品平均辛烷值损失可控制在1.0个单位。     

OCT-M 汽油选择加氢工艺工业应用

介绍了OCT-M汽油选择性加氢技术在汽油加氢装置的应用情况。对影响加氢汽油质量的主要因素进行了分析，提出了降低加氢过程汽油辛烷值损失、降低大分子硫醇生成的优化措施，并针对存在的问题提出了相应的改进建议。     

催化裂化汽油降烯烃技术及其工业应用

概述了国内催化裂化汽油降烯烃催化剂和助剂的开发应用情况,重点介绍了降烯烃催化裂化新工艺及加氢脱硫技术进展。指出通过优化工艺操作条件及采用新工艺,可以明显降低催化裂化汽油的烯烃含量。     

Prime-G^＋催化裂化汽油加氢脱硫技术的应用

为使出厂汽油硫含量满足北京市地方标准DB11／238-2007要求,中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司国内首家采用法国Axens公司Prime-G^＋技术,新建处理能力为0．75Mt／a催化裂化汽油加氢脱硫装置,并于2008年5月投产。工业运行实践表明,装置操作简便,运行平稳,加工处理硫质量分数不超过120μg／g的催化裂化汽油,处理后硫质量分数为19μg／g,辛烷值损失为0．4。     

催化裂化汽油加氢脱硫(DSO)技术开发及工业试验

介绍了中国石油石油化工研究院开发的催化裂化汽油加氢脱硫(DSO)技术的特点及在玉门炼油厂320kt/a加氢装置上工业试验的情况。标定结果表明,处理玉门高烯烃含量FCC汽油(烯烃体积分数57.5%)时,原料平均硫含量从320.3μg/g降到59.3μg/g,脱硫率为81.5%,RON平均损失0.7个单位,配合炼油厂其它汽油调合组分可直接调合硫含量小于50μg/g的满足国Ⅳ标准的清洁汽油。     

汽油加氢改质GARDES催化剂的性能评价及工业应用

以全馏分催化裂化(FCC)汽油为原料,模拟中国石油抚顺石化公司120万t/a汽油加氢装置的工艺流程,在实验室500 m L等温床评价装置上对GARDES工艺配套催化剂的性能进行了串联评价,并基于评价结果进行了GARDES技术的工业应用。评价结果表明,在预加氢反应器温度为110℃,切割温度为60℃,选择性加氢脱硫和辛烷值恢复反应器温度分别为210,320℃的条件下,相对原料油而言,调和汽油产品硫含量由94.12μg/g降至34.82μg/g,脱硫率为63%,烯烃体积分数降低8.0个百分点,芳烃体积分数增加0.7个百分点,研究法辛烷值(RON)几乎无损失; 工业装置所生产调和汽油产品的各项性能参数均满足国Ⅳ汽油的指标要求。     

HR-845、HR-806催化剂在催化汽油加氢装置的应用

中国石油锦西石化分公司采用法国Axens公司的Prime-G+工艺,对催化汽油进行选择性加氢和深度脱硫。HR-845和HR-806新型催化剂工业应用结果表明:催化汽油脱硫效果显著,混合汽油产品总硫小于65μg/g,满足京Ⅳ汽油标准;并且汽油辛烷值损失小,具有反应压力低、温度缓和、便于操作和控制等优点。     

DSO技术在催化裂化汽油加氢装置上的应用

介绍了DSO技术在中国石油云南石化有限公司1.4 Mt/a汽油加氢装置上的应用情况。结果表明：装置在102%负荷运转条件下,催化裂化汽油硫质量分数为103 μg/g,轻重汽油切割质量比为36: 64,生产的混合汽油产品硫质量分数为11.4 μg/g,硫醇硫质量分数从18 μg/g降至不足3 μg/g,研究法辛烷值损失1.4个单位,低于设计值(1.7单位);汽油诱导期从168 min升至505 min;装置能耗为675 MJ/t,低于设计值（838 MJ/t）。经过7个月的运行,装置运行平稳,生产的混合汽油产品作为国V或国Ⅵ标准汽油调合产品进入全厂汽油池。     

催化裂化汽油醚化工艺的应用开发

采用上流式膨胀床反应器，以大孔径强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，将催化裂化汽油中的75℃以下轻馏分经吸附剂吸附出碱性氮化物和二烯烃后，加入甲醇进行醚化，其研究法辛烷值提高了2—3个单位，烯烃含量降低了10—15个百分点，并使其含氧化合物增加，有利于减少燃烧后C0，N0x,SO2的排放量。有利于炼油厂生产高辛烷值、低蒸气压、低烯烃、低芳烃和高氧的清洁环保汽油。从装置运转情况看，催化剂寿命可达8000h以上。     

改性纳米HZSM-5催化剂在FCC汽油改质中的应用

 采用水热处理和负载金属氧化物对纳米HZSM－5催化剂进行组合改性。临氢条件下，在固定床反应器上考察了组合改性制备的纳米HZSM－5催化剂对FCC汽油改质的性能。300h连续运转结果表明，组合改性制备的纳米HZSM－5催化剂具有很强的降低FCC汽油中烯烃含量的能力，使改质后的FCC汽油的烯烃体积分数从49.6%降到12.8%，硫质量分数由181.2μg/g降至39.1μg/g，苯的体积分数由1.6%降至1.0%，而汽油的辛烷值没有降低。     

全馏分催化裂化汽油芳构化烷基化降烯烃技术的开发

介绍了中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院和大连理工大学合作开发的催化裂化汽油烷基化、芳构化降烯烃技术(Olefin To Aromatics ＆Alkylate,简称OTA)。OTA技术对全馏分催化裂化汽油进行加氢改质处理,通过烃类烷基化、芳构化、异构化和少量裂化等烃类转化反应,使烯烃含量大幅度降低,同时产物的辛烷值损失较小,汽油收率高。试验结果表明OTA技术的催化裂化汽油质量脱硫率70％左右、烯烃体积饱和率60％-77％。汽油抗爆指数损失0-1.2、C5+汽油质量收率93.2％-97.9％、化学质量氢耗为0.11％-0.35％。     

Prime-G~+工艺技术在催化汽油加氢脱硫装置上的应用

中国石油大港石化公司750 kt/a催化汽油加氢脱硫装置采用法国Axens公司的Prime-G+工艺技术,结果表明,催化汽油脱硫率高,辛烷值损失小,氢耗低,可生产出高清洁汽油。     

催化蒸馏技术在催化裂化重汽油加氢脱硫装置中的应用

中化泉州石化有限公司将催化蒸馏技术应用于催化裂化重汽油加氢脱硫装置,标定及应用结果表明：高硫工况下,催化裂化重汽油的硫质量分数可由599.0～981.0 μg/g降至3.8～7.0 μg/g,研究法辛烷值损失2.1～2.9个单位;低硫工况下,催化裂化重汽油的硫质量分数可由176.0 μg/g降至1.3 μg/g,研究法辛烷值损失约0.5个单位,取得了较好的效果。针对装置开工初期催化蒸馏加氢脱硫塔液位波动大、循环氢压缩机级间分液罐带液严重的问题,通过采取改进催化蒸馏加氢脱硫塔液位控制方案、提高循环氢压缩机入口压力及在循环氢压缩机级间分液罐底增设流量调节阀的措施,改善了装置性能。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫中轻、重馏分切割温度的研究

利用实验室自制的精馏装置将4种催化裂化汽油分别切割为11个窄馏分进行了总硫、单体烃、族组成和单体硫化物气相色谱分析。从分析结果可以看出：不同来源的催化裂化汽油烃类化合物组成十分接近,主要以C4～C10的烷烃、环烷烃、芳烃和烯烃组成;含硫化合物在不同汽油中的浓度差异很大,但其化合物类型十分相似,以C0～C4烷基取代的噻吩类化合物为主,四氢噻吩类是另一类重要的含硫化合物。催化裂化汽油中存在一部分小分子硫醇,但其占硫化合物相对含量随汽油不同而存在较大差异;催化裂化汽油选择性加氢脱硫的最佳切割温度是72～80 ℃。     

FCC汽油加氢脱硫及芳构化催化剂的设计与验证

分析了FCC汽油中各种烯烃的加氢饱和对汽油辛烷值的影响，其中支链化程度不高且碳数大于6的烯烃的加氢饱和是FCC汽油加氢后辛烷值降低的主要原因。探讨了提高FCC汽油辛烷值的各种反应，提出了在研制FCC汽油加氢脱硫催化剂时，应考虑催化剂的异构化、芳构化、氢转移、烷基化和选择性裂化等功能；通过提高烯烃和烷烃的支链化度，将部分烯烃转化为高辛烷值的芳烃，或将低辛烷值的正构烃类选择性异构等措施，达到保持加氢FCC汽油辛烷值的目的，并对研制的催化剂进行了验证。     

脱砷技术在汽油加氢装置上的应用

中海石油中捷石化有限公司(以下简称“中捷石化”)为降低催化汽油中的硫含量,以生产满足国Ⅵ汽油的调和组分,引进法国Axens公司的Prime G+选择性加氢脱硫工艺及催化剂,装置于2016年开车成功。2017年催化汽油中的砷含量高达90μg/L以上,为此,装置新增了脱砷反应器,优选了Axens公司脱砷催化剂。使用后装置运行参数表明,脱砷效果良好,满足后续脱硫催化剂的使用要求,延长了装置的使用寿命,且对加氢汽油的性质影响不大。