微球硅铝催化剂中氧化铝含量测定方法的改进

采用1＋1盐酸水溶液作溶解试剂，压力溶弹密封溶解催化剂样品测定氧化铝含量。该法具有简便、快速、准确等优点，用于催化剂成分测定，结果是令人满意的。     

高镍催化剂中镍,硅组份测定的改进

本实验以“川天”制氢催化剂组份分析方法为参考,系统研究了适用于高镍催化剂中各组份含量的分析方法。本文主要介绍样品以碳酸钠熔融—水浸取后用分光光度法测定二氧化硅;硫酸直接溶样后络合滴定法测定氧化镍的方法。其方法相对误差<±2%;变异系数<1.5%。     

NiMo／Al2O3—硼酸铝催化剂上渣油的加氢脱硫：B3O2含量的影响

用共沉淀技术可以得到一系列具有不同Ｂ２Ｏ３含量的三氧化二铝硼酸盐（ＡＡＢ）催化剂。它们具有相同的表面积、微孔体积及微孔尺寸，其它皆不相同。程控温度还原法（ＴＰＲ）用来监测氧化钼催化的反应。实验结果表明Ｔｍａｘ和低温还原峰点的氢耗量都随着Ｂ２Ｏ３的含量增加而增加，在ＮｉＭｏ／ＡＡＢ催化剂上进行的重油加氢脱硫反应是在滴流床反应器中６６３Ｋ和７．８ＭＰａ下进行的。结果表明，它比普通的ＮｉＭｏ／Ａｌ２Ｏ３     

无黏结剂沸石颗粒催化剂制备中硅铝胶基质的特性

 采用硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源制备无黏结剂 MCM-22沸石颗粒催化剂。通过对不同 pH 值硅溶胶进行 TEM、TG、比表面积的表征和 NaAlO₂溶液电位滴定实验可知,在 pH 值为9.9时最有利于硅溶胶和 NaAlO₂中硅原子与铝原子通过氧桥联结制备硅铝胶基质,为进一步制备无黏结剂沸石颗粒催化剂创造最有利的条件。不同 pH 值所得硅铝胶基质制备无黏结剂 MCM-22沸石颗粒催化剂实验结果表明,采用在 pH 值为9.6~12.0范围内得到的硅铝胶基质,均能得到无黏结剂 MCM 22沸石颗粒催化剂,pH 值为10.0时所得沸石颗粒催化剂最佳,样品相对结晶度达到100%,整个颗粒样品的表面和内部都完全晶化成 MCM-22沸石晶片;而 pH 值在8.5~9.3范围内,最终所得样品仍然为无定形的硅铝胶。     

Pt-Pd/SiO2-Al2O3催化剂芳烃加氢饱和性能研究

以SiO2质量分数40%的无定形硅铝和氢氧化铝干胶为主要原料,制备不同SiO₂含量的SiO₂-Al₂O₃载体,以氯铂酸和氯化钯为Pt和Pd的前躯物配制浸渍液,并用等体积浸渍法制备Pt-Pd/SiO₂-Al₂O₃催化剂。采用N₂吸附-脱附、X射线衍射、程序升温脱附、金相显微镜、透射电子显微镜等手段对所制备催化剂进行表征,在10 mL固定床加氢装置上,以2%（w）四氢萘+10%（w）十氢萘+88%（w）异辛烷混合物为原料对催化剂进行芳烃加氢活性评价。结果表明：在SiO₂质量分数为20%~40%范围内,随着SiO₂含量的增加,催化剂的比表面积增大,晶相组成不变,中强酸酸量增加,L酸酸量减少,B酸酸量增加;Pt-Pd在SiO₂-Al₂O₃载体上的分散由蛋壳型转变为均匀型,分散度增加;其催化四氢萘加氢的活性提高。随着浸渍液中盐酸浓度增加,催化剂上活性组分的分散度先增大后减小,盐酸浓度为0.1 mol/L时Pt-Pd/SiO₂-Al₂O₃活性组分的分散度最好,催化剂的四氢萘加氢活性最高。     

柠檬酸铝中铝含量测定方法研究

柠檬酸铝在油田堵水、调剖和驱油作业中应用广泛。在生产和使用过程中需要对铝含量进行监测分析,但有关测定方法未见工业标准或研究报告。按常规络合滴定法测定时,柠檬酸会干扰铝含量的测定。若用加酸消解预处理消除柠檬酸根离子的干扰之后,可用络合滴定法准确测定柠檬酸铝中铝的含量。室内用体积分数大于50%的硫酸/硝酸消解预处理含柠檬酸的十二水合硫酸铝钾样品,滴定前先加入二甲酚橙指示剂,再加入适量氢氧化钠溶液使试液颜色由黄色变为紫色,最后用8%硝酸使试液颜色变至淡黄色,pH值为5.5～6.0,滴定终点明显,相对误差绝对值小于1%。该方法准确可靠,加标回收率为99.46%～100.28%,每次测定的相对误差绝对值均小于2%,平行性好,有效解决了柠檬酸铝产品生产中质量控制难题。     

HZSM-5分子筛催化剂的硅铝比对醛氨缩合的影响

采用BET、FT—IR、XRD、29Si—NMR、27A1—NMR等分析手段，研究了不同硅铝比的HZSM—5分子筛微观结构及其在醛氨缩合中的催化性能。结果表明，不同硅铝比的HZSM-5分子筛，在FT-IR谱图约1219，1102，950，799，447cm^-1处有差异；在29Si—HMR谱中存在2个峰，A峰(—113．4)往高化学位移方向移动，B峰(—109．7)逐渐减弱直至消失；在27A1—HMR谱中存在1个峰，此峰(55．3)往低化学位移方向移动。醛氨缩合反应用HZSM—5分子筛催化剂的最适宜硅铝比范围在90-170之间，在此催化剂上合成烷基吡啶，收率可达89．8％。     

硅铝比对镁碱沸石催化剂催化正丁烯异构化性能的影响

采用水热合成法,通过改变投料配比,在硅铝比分别为20,40,60,80,100,120时合成了镁碱沸石,经挤条成型后制得催化剂。采用XRD、低温N2吸附-脱附、SEM、NH3-TPD和吡啶吸附FTIR等方法对合成的镁碱沸石进行了表征,并在固定床反应器上以正丁烯骨架异构化制异丁烯为探针反应评价了催化剂的性能。表征结果显示,硅铝比对镁碱沸石的比表面积和孔体积的影响较小,对相对结晶度、晶粒粒径和酸性等影响较大,硅铝比为60~80时合成的镁碱沸石具有最高的相对结晶度、较大的晶粒尺寸、适宜的酸量及L/B酸的比值。反应结果表明,硅铝比为60~80时合成的镁碱沸石催化剂的正丁烯骨架异构化活性和稳定性最好,异丁烯收率较高且副产物丙烯收率较低。     

ICP—AES法测定Pd／γ—Al2O3催化剂中微量钯

简要介绍了高频电感耦合等离子发射光谱（ＩＣＰ－ＡＥＳ）仪器原理，并在该仪器上考察了测量Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中微量钯的各种条件，方法准确度，精密度及钯最低检出限，用该法对实际样品进行了分析，得到了满意的结果。     

FCC催化剂中微量金属测定样品预处理方法的改进

采用１１盐酸作溶解试剂的密闭加压溶样方法对催化裂化工业平衡催化剂进行前处理，用火焰原子吸收光谱法测定沉积在催化剂上的微量金属Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｖ、Ｓｂ的含量。本法具有简便、快速、准确等优点，用于测定催化剂中的微量金属，结果令人满意。重复测定结果的相对标准偏差＜１０％；回收率为１００％±１０％。     

硅铝比对SAPO-34催化剂在甲醇制烯烃反应中催化性能的影响

以四乙基氢氧化铵-三乙胺为模板剂,采用水热法合成了SAPO-34催化剂;研究了不同硅铝比(n(SiO2)∶n(Al2O3))合成的催化剂催化甲醇制烯烃反应的性能;并用XRD,BET,SEM,NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.30时,SAPO-34的结晶度最大,比表面积为490m2/g,晶粒粒径最大(0.6～1.5μm);随n(SiO2)∶n(Al2O3)的增大,SAPO-34的结晶度减小,比表面积增大,晶粒粒径减小。在反应温度425℃、甲醇的WHSV=1h-1时,以甲醇为原料,对不同n(SiO2)∶n(Al2O3)合成的催化剂的催化性能进行评价结果显示,当n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.30时,甲醇转化率达到100.0%,低碳烯烃(乙烯+丙烯)的总选择性最高(达到86.87%),催化活性时间最长(546min);随n(SiO2)∶n(Al2O3)的增大,催化剂对低碳烯烃(乙烯+丙烯)的总选择性降低,催化活性时间缩短。     

CuO/α-Fe2O3纳米催化剂的制备及其催化性能

采用沉积一沉降法将CuO负载在商品级α-Fe2O3粉末载体上,制备出CuO/α-Fe2O3纳米催化剂.采用XRD、TEM、H2-TPR等手段对其结构性能进行表征,并在连续流动微反装置上考察了其对CO低温氧化的催化性能.结果表明,所制备的CuO/α-Fe2O3纳米催化剂中活性组分CuO纳米颗粒高度分散在商品级α-Fe2O3载体表面,且和α-Fe2O3之间存在强相互作用,CuO负载量为10%的CuO/α-Fe2O3纳米催化剂具有最高的CO低温氧化催化活性.     

不同硅铝比的小晶粒Y分子筛的理化性质及其加氢裂化性能

通过改变导向剂的陈化时间及合成母液的碱度制备出不同硅铝比的小晶粒Y分子筛,考察了硅铝比对小晶粒Y分子筛的性质及其加氢裂化性能的影响;采用XRD,BET,NH3-TPD,SEM等手段表征了小晶粒Y分子筛的晶型、骨架结构、孔结构、酸性和形貌。表征结果显示,随硅铝比的增大,Y分子筛表面的酸量减少,骨架稳定性增强。加氢裂化反应结果表明,与工业Y分子筛相比,以小晶粒Y分子筛为载体的催化剂的裂化活性更高,以硅铝比为5.2的小晶粒Y分子筛为载体的催化剂在保持较高裂化活性的前提下,轻油选择性和化工原料收率较高,是优选的轻油型加氢裂化催化剂的活性组分。     

提高FCC催化剂活性组分分子筛硅源利用率的途径

通过模拟NaY型分子筛工业化生产合成的工艺小试,分析了影响其晶化母液中硅源循环利用率的因素。然后,结合3000 t/a超稳分子筛装置生产实际,应用小试结果并等比例放大以指导、优化装置工艺操作,结果使NaY型分子筛制备过程中的硅源循环回收利用率由76.7%提高到90%以上。     

选择氧化中新型Keggin结构硅钨酸盐催化剂的研究进展

综述了近十年来新型Keggin结构硅钨酸盐及其一系列衍生物催化剂的合成及其在选择氧化反应中应用的研究进展。分别介绍了具有空位的硅钨酸盐、过渡金属取代的硅钨酸盐、二聚型硅钨酸盐、有机-无机杂化硅钨酸盐及负载型硅钨酸盐催化剂,其中负载型硅钨酸盐催化剂不仅保留了均相催化剂活性高的优点,且克服了以往负载型催化剂活性物种易流失的缺点,在烯烃的环氧化反应中表现出较好的催化活性及可重复利用性能。     

超临界浸渍-干燥方法制备 Fe2O3-SO2-4/Hβ-Al2O3催化剂

考察了HZSM-5、HY和Hβ沸石上气相合成甲基叔丁基醚(MTBE)的反应性能,发现Hβ比其它沸石具有更高的催化活性.采用超临界浸渍-干燥方法将超强酸中心SO 2- 4-Fe 2O 3引入Hβ上制成的Fe 2O 3-SO 2- 4/Hβ-Al 2O 3催化剂,在实验条件下其催化合成MTBE的异丁烯转化率由常规浸渍-干燥方法制成的催化剂的23.7%提高到34.8%,MTBE选择性为100%.应用NH 3-TPD、吸附吡啶的红外光谱方法表征了该催化剂的表面酸性,其酸量和L酸/B酸的比例较常规方法制成的催化剂分别提高了22%和49%.XPS分析结果表明,该催化剂表面的Fe和S的化学环境发生了较大变化.BET比表面分析结果表明,该催化剂的比表面积也有增大.     

Au/Fe2O3催化剂上的低温水煤气变换反应

研究了沉积-沉淀法制备的Au/Fe2O3催化剂上的低温水煤气变换反应,结果表明,金负载量对催化剂的性能有较大影响,催化剂活性随金负载量的增加而升高;经氧气及低温(140℃)氢气氛处理的试样活性相当,且具备优良的稳定性,而经高温(250℃)氢气还原处理试样的催化性能明显降低,原因很可能是由于金物种粒径增大,且均被还原为单质金所致.XRD、H2-TPR结果证实,在水煤气变换反应发生时,催化剂载体组成主要为Fe3O4相.     

天然硅铝矿物载体对丙烯酸二段催化剂性能的影响

采用溶液共沉淀法,以不同用量的Al_2O_3,SiO_2和天然硅铝矿物X为载体,制备了负载钼、钒、钨等金属元素的丙烯氧化制丙烯酸二段催化剂。分别在小试和中试装置中,以丙烯为原料,于氧气/丙烯(体积比)为1.5～1.6,水/丙烯(体积比)为1.6～1.7,一段反应温度为327～328℃,一、二段空速分别为80,105 h~(-1)的条件下,对催化剂性能进行了评价。结果表明:与不添加天然硅铝矿物X催化剂相比,添加后催化剂的孔分布得到改善,比表面积增大,强弱酸重新分布。当天然硅铝矿物X、Al_2O_3和SiO_2用量依次为80,79,179 g时,所制备的催化剂在小试装置中,丙烯酸收率最高(90.05%);在中试单管装置中,当最佳二段反应温度为262℃时,丙烯酸收率达到89.02%。     

SO42-/Fe2O3-ZrO2-La2O3固体超强酸催化剂及其催化合成缩酮

用ZrO2 和La2 O3 对固体超强酸催化剂SO42 -/Fe2 O3 进行改性 ,并将改性催化剂用于以新戊二醇和异丁基氯代苯丙酮为原料催化合成布洛芬药物中间体———缩酮。催化剂的最佳制备条件为 :c(H2 SO4) =0 2 5mol/L ,焙烧温度 5 0 0℃。缩合反应的最佳条件为 :催化剂用量 (质量分数 ) 1 5 % ,n(新戊二醇 ) :n(异丁基氯代苯丙酮 ) =2 5∶1。催化剂的酸强度可达到H0 ≤ - 14 5 2 ,比表面积可达 12 4 8m2 /g以上。催化剂不仅具有很高的催化活性 ,而且重复使用性能良好 ,可回收再生使用。