羧酸类螯合剂对于加氢催化剂活性相结构调变作用的研究进展

综述了加氢催化剂的活性相理论和螯合剂对于催化剂的微观结构的调变作用研究进展。介绍了目前应用最为广泛的加氢催化剂Co-Mo-S相模型。指出了柠檬酸、乙二醇、乙二胺四乙酸、1,2-环己二胺四乙酸、乙二胺四乙酸等典型羧酸类螯合剂在制备加氢催化剂过程中对于微观结构的影响和作用机理。     

乙二胺四乙酸对NiMo/Al_2O_3催化剂加氢脱氮性能的影响

以氧化铝为载体,Ni和Mo为金属活性组分,添加不同含量乙二胺四乙酸,采用等体积浸渍法制备系列Ni Mo(x)/Al_2O_3(x为乙二胺四乙酸与Ni物质的量比)重质油加氢处理催化剂,考察乙二胺四乙酸加入量对催化剂加氢脱氮性能的影响,并采用N_2物理吸附-脱附、XRD和HRTEM等对催化剂进行表征。结果表明,乙二胺四乙酸的加入增强了金属组分与氧化铝载体间的相互作用,降低了MoS_2活性相的堆垛层数和片层长度,促进了活性相的分散。乙二胺四乙酸与Ni物质的量比为0.5时,MoS_2活性相堆垛层数和片层长度达到良好的结合,对应的催化剂Ni Mo(0.5)/Al_2O_3具有最优的加氢脱氮性能。     

MoS2基催化剂加氢脱硫反应活性相和作用机理研究进展

加氢脱硫工艺在清洁油品生产过程中发挥着重要作用，而MoS₂基催化剂是加氢脱硫的主要催化剂，因此对MoS₂基催化剂活性相和催化反应机理的深入研究有助于从原子层面上对催化剂进行优化设计。本文首先介绍了国内外有关MoS₂基催化剂活性相形貌结构的研究，着重探讨了硫化气氛、助剂和载体类型对活性相结构的影响，以及现有表征技术在MoS₂基催化剂活性相形貌结构研究中所面临的挑战，总结了不同条件下活性相的微观结构特征；同时，从MoS₂基催化剂的活性相组成和结构角度分析了噻吩的加氢脱硫机理，发现了加氢脱硫活性与催化剂微观结构之间的紧密联系；最后展望了理论计算在设计和开发高效加氢脱硫催化剂过程中的重要指导作用。     

La、EDTA改性对Ni-W/TiO_2-Al_2O_3催化剂结构及加氢脱硫性能的影响

采用等体积浸渍法制备了以TiO_2-Al_2O_3为载体,Ni、W为活性金属组分的加氢脱硫催化剂,考察了稀土金属镧(La)、乙二胺四乙酸(EDTA)改性以及La-EDTA组合改性对催化剂结构和加氢脱硫性能的影响。通过X射线衍射、N2吸附-脱附、H2-程序升温还原和扫描电子显微镜对催化剂进行表征分析。结果表明,La和EDTA均可改善活性组分与载体间的相互作用,增加了Ni-W-S活性相的数量,有利于金属组分的还原;同时能够丰富催化剂孔道,抑制催化剂表面金属离子聚集,得到更好的孔结构、更高的活性相分散度。La或EDTA以及两者同时改性后的催化剂噻吩硫脱除率均明显高于未改性催化剂,其中Ni-W-La-E催化剂上噻吩转化率为99.7%。     

克劳斯尾气加氢脱硫催化剂及其作用机理研究进展

介绍了国内外克劳斯尾气加氢脱硫催化剂的技术发展及其基础理论研究进展,包括CoMo催化剂的结构研究及催化加氢脱硫机理,新型非CoMo过渡金属硫化物催化剂和过渡金属碳化物、氮化物以及磷化物催化剂、螯合剂对CoMo催化剂的改性及其作用机理,新型CoMo催化剂载体和γ-Al₂O₃载体的复合改性。     

EDTA/CA对加氢处理催化剂性能的影响

以碱式碳酸镍、三氧化钼、磷酸为原料制备钼镍磷浸渍液，并在浸渍液中分别添加乙二胺四乙酸、柠檬酸、柠檬酸和乙二胺四乙酸，制备出含单一络合剂及双络合剂的加氢处理催化剂。通过XRD、HRTEM、H2-TPR、NH3-TPD等对其进行表征，发现双络合剂催化剂与单络合剂催化剂相比，降低了活性金属与载体的相互作用力，有利于形成更多的II类活性相，且片晶长度更长，片晶层数更多；同时又具有较大的比表面积和孔容，酸量及中强酸也得到增加。因此，双络合剂催化剂具有更高的加氢脱硫、脱氮活性。     

加氢催化剂预硫化技术研究进展

加氢催化剂的活性组分大多是由Mo、Co、Ni、W等金属元素组成,并且催化加氢过程在石油炼制工业具有广泛的应用。为了获取高性能的加氢催化剂,对于加氢催化剂的预硫化研究一直是石油工业的研究热点之一。本文从加氢催化剂硫化后的活性相的结构及其催化活性两个方面阐述了加氢催化剂预硫化的研究进展,并对其进一步的研究方向进行了分析。     

影响Claus尾气加氢催化剂性能的动力学研究

实验室通过对低温Claus尾气加氢催化剂动力学研究,考察了Claus尾气含硫化合物加氢反应的规律。通过对影响Claus尾气加氢催化剂性能的主要因素分析,阐述了过程气中烃类反应导致的催化剂积炭速率与烃含量、催化剂使用温度、催化剂运转时间的关系;通过使用XRD、SEM等技术手段,对热老化前后Claus尾气加氢催化剂晶相、金属分散、孔结构等性质进行测试和表征。从不同角度研究、探讨影响催化剂性能的因素,对于低温Claus尾气加氢催化剂及其配套工艺的开发和应用具有指导意义。     

制备条件对Ni-Mo-W非负载型催化剂微观结构及HDS性能的影响

非负载型催化剂逐渐成为石油馏分加氢精制催化剂的研究热点,而微观结构是影响其HDS加氢脱硫活性的关键。以共沉淀法制备Ni-Mo-W非负载型催化剂,并结合XRD、BET、H2-TPR、HRTEM等手段对其进行表征,深入分析了金属摩尔比和反应温度对催化剂微观结构和HDS活性的影响。结果表明,在n(Ni)∶n(Mo)∶n(W)=2∶1∶1和90℃的条件下,催化剂物相组成良好,易于硫化还原,孔隙结构发达,具有更优的活性相形貌和更多的强酸酸性中心。     

柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

随着环保问题越来越受到世界各国的重视,各国相继推出了高质量的清洁燃料标准。低硫化是柴油清洁利用的发展趋势,研制开发高效稳定的加氢脱硫催化剂是加氢脱硫技术研究的主要方向之一。本文主要阐述了国内外在柴油加氢脱硫方面的研究成果,主要分析了柴油加氢脱硫反应机理、柴油加氢脱硫催化剂的主催化剂、助剂和载体的研究进展。分析表明,柴油加氢脱硫的主要路径是直接脱硫和加氢路径,而柴油中受空间位阻影响大的4.6-二甲基二苯并噻吩的脱除路径主要是加氢路径和烷基转移路径。文章从柴油加氢脱硫催化剂的组成和结构分析了催化剂的加氢脱硫机理,得到加氢脱硫活性与催化剂的表面微观结构紧密相关。分析了近年来催化剂载体的研究进展,发现柴油加氢脱硫催化剂的载体主要是氧化铝及改性的氧化铝。     

催化剂形态与酚类化合物加氢反应活性构效关系的研究进展

木质素是一种重要的生物质可再生资源,其降解后得到的酚类物质加氢后可得大量高附加值化学品,在环境治理和原料利用方面都有着十分重要的影响。本文综述了近年来国内外木质素酚类加氢反应催化剂的研究进展,总结了液相酚类催化加氢催化剂的种类、反应机理及结构敏感性因素对酚类催化加氢反应活性的影响,阐述了催化剂颗粒尺寸对液相酚类加氢反应活性影响,并以木质素液相酚类加氢反应催化剂的活性金属和载体为体系,对现有的结构敏感性反应中催化剂存在的形貌效应、晶相效应进行了讨论。提出未来可通过控制催化剂形貌和晶相来研究催化剂形态与催化活性之间的构效关系,为今后设计高活性木质素液相酚类加氢催化剂提供借鉴和参考。     

FCC汽油加氢脱硫催化剂研究进展

介绍了国内外FCC汽油中硫存在形式、加氢脱硫反应原理以及研究进展。通过对加氢脱硫活性相结构和其与催化剂活性关系的分析,对不同加氢脱硫制备方法进行分析,对加氢脱硫催化剂的载体、活性组分、助剂方面加以分析,可知发展高活性、高选择性的催化剂仍是现今研究的热点。     

EDTA辅助水热法制备特殊形貌的微/纳米钼酸镍

钼酸镍是重要的催化剂,其物相结构和形貌对催化性能影响较大。采用水热合成技术,借助络合助剂乙二胺四乙酸钠盐的形貌调控作用,在不同pH条件下制备了不同形貌的微/纳米钼酸镍。用X射线粉末衍射、透射电子显微镜和扫描电子显微镜对所得产物的物相结构、形貌和尺寸进行了表征分析,并对络合剂调控形貌的微观机理进行了初步探讨。结果表明,络合剂对钼酸镍微/纳米棒的形成起着关键作用。      

乙炔选择性加氢催化剂研究进展

乙烯是石化工业中最重要的工业原料之一,然而乙烯产品中少量乙炔杂质的存在会直接影响乙烯的下一步应用。乙炔选择性催化加氢被认为是脱除乙炔杂质最有效的方法之一。本文综述了乙炔选择性加氢催化剂近年来的研究进展,介绍了乙炔选择加氢的反应机理,归纳总结了活性组分、助剂、载体以及结构对乙炔加氢催化剂性能的影响。鉴于Pd基催化剂仍然是工业应用的主流催化剂,文中综述了Pd基催化剂的研究现状和目前存在的一些挑战,同时提出了催化性能优化的建议。最后,就如何进一步提高乙炔选择性加氢催化剂性能的发展趋势进行了归纳,主要从单原子合金催化剂、催化剂微观调控以及电化学炔烃加氢方面进行论述,为未来提高乙炔加氢催化剂的性能提供了指导方向。     

EDTA对NiW/Al_2O_3催化剂表面金属分散性、形貌及HDN性能的影响

为提高负载催化剂中金属的分散性,以含EDTA螯合剂的浸渍液浸渍制备了NiW/Al2O3加氢处理脱氮催化剂,其中络合剂与Ni的摩尔比为1∶1,考察了EDTA对活性金属分散性及加氢脱氮性能的影响。通过BET、XRD、XPS和HRTEM表征发现,EDTA的引入,可以提高Ni和W在氧化铝载体表面的分散性,W/Al原子比从0.096提高到0.127。EDTA的引入,同时减弱了活性金属与氧化铝载体间的相互作用,有利于形成堆积程度较高的WS2相。EDTA的引入,可以大幅提高催化剂对喹啉的加氢脱氮活性,相对于传统方法制备的催化剂,其加氢脱氮活性可提高27%。     

芳烃选择性加氢催化剂的研究进展

主要综述了不同结构芳香族化合物选择性加氢催化剂的研究进展。对于带官能团的单环芳烃,阐述了不同活性金属Pd、Pt、Ru、Rh、Ni等在不同芳烃环加氢反应中的应用,比较了不同催化剂的反应活性和选择性;对于多环芳烃,以萘和蒽为模型化合物介绍多环芳烃加氢催化剂的研究进展。     

脂肪酸加氢催化剂的研究进展

阐述了催化剂在脂肪酸加氢过程中的必要性,总结了国内外单元金属催化剂、多元金属催化剂、非晶合金催化剂、均相催化剂等的研究现状和进展,指出今后加氢催化剂的发展趋势是向多元化、均相化以及非晶态化过渡,并分析了中国加氢催化剂的市场需求和开展相关研究的迫切性。     

丁苯嵌段共聚物的加氢及性能研究

采用镍系催化剂用于丁苯嵌段共聚物 (SBS)加氢反应 ,考察了反应温度、压力、催化剂用量等对加氢反应的影响 ,得到较佳的加氢反应工艺条件 :加氢反应温度 5 5～ 6 5℃ ,反应压力大于 2 .5MPa,催化剂用量为 0 .0 5～ 0 .1g/10 0 g聚合物。该催化剂选择性好 ,可使聚合物中的共轭二烯烃段有效加氢 ,其加氢度 >98% ,苯环加氢度 <5 %。同时对加氢前后聚合物微观结构、物性变化及老化性能进行了研究。     

分散型浆态床渣油加氢双金属催化剂研究进展

浆态床渣油加氢技术的核心和关键是采用了高分散性催化剂,其具有定向催化加氢活性和抑制结焦能力,保证了渣油中沥青质的高效轻质化,维持装置长周期稳定运行。而在分散型催化剂中添加助金属,不仅可以有效降低催化剂的成本,还可以显著提高催化剂的加氢活性。本文全面综述了浆态床渣油加氢裂化技术中分散型双金属催化剂的研究进展,包括钴-钼、镍-钼、铁-镍等双金属催化剂,重点介绍了双金属催化剂的活性和活性相结构,同时分析总结了不同双金属催化剂的优缺点。通过探索双金属催化中金属之间的协同作用,深入认识催化剂活性相结构,展望分散型双金属催化剂的未来发展,对渣油高效转化催化剂的开发具有重要意义。     

渣油加氢精制催化剂的研究进展

从催化剂的分类、制备方法、孔结构性质以及加氢活性等方面对不同种类的渣油加氢精制催化剂进行了概述,并分析了其优缺点。介绍了几种新型的均相催化剂,与传统的催化剂相比,具有更高的加氢活性,但成本较高,成为催化剂开发的问题。从非均相催化剂的载体、活性组分及助剂的发展来看,渣油加氢处理催化剂仍会以非均相催化剂的改性为发展方向。