特种氢化双酚A型环氧树脂合成研究

氢化双酚A和环氧氯丙烷在催化剂作用下开环反应生成了氯醇醚,而后加碱进行闭环反应,制备了低分子质量氢化双酚A型环氧树脂,再将其进一步与氢化双酚A等进行加聚反应,得到高分子质量环氧树脂。通过对产物的环氧值、力学性能和电性能的测试,研究了环氧氯丙烷用量、碱用量、环化反应温度、时间、溶剂及催化剂对合成反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:环氧氯丙烷与醇羟基的物质的量比为3.0~3.5∶1,n(NaOH)∶n(醇羟基)=1∶1.1~1.2,环化反应温度25~30℃、时间4 h,甲苯为溶剂,催化剂为自制EH-10。所得氢化双酚A环氧树脂质量稳定,可替代进口。     

Ru/AlOOH催化丙酸甲酯加氢反应研究

采用浸渍、水热还原的方法制备了Ru/A lOOH催化剂,进行了XRD表征。以水作溶剂,考察了该催化剂对丙酸甲酯的催化加氢性能。结果表明,催化剂中金属以Ru0存在,并且很好的分散在载体A lOOH上;反应时间、温度、氢气压力和溶剂体积对丙酸甲酯加氢转化率和目标产物丙醇选择性都有很大的影响。在180℃、氢压5 MPa条件下,反应10 h,丙酸甲酯的转化率达到85.9%,丙醇的选择性为94.0%。     

油脂加氢活性炭负载镍系催化剂的研究

以活性炭为载体,用沉淀法制备了Ni-Co-Fe三元催化剂,用于催化棕榈油加氢制备硬化油。考察了活性炭载体、催化剂制备过程中Ni含量、焙烧温度及时间、还原温度及时间对催化剂加氢活性的影响。结果表明,最佳反应条件为：Ni负载量35%,氮气气氛下400℃下焙烧2 h,400℃下还原2 h。最佳工艺条件下,能使棕榈油碘值能降到0.9左右,基本达到工业要求。     

Co/γ-Al2O3催化乙酰丙酸加氢合成γ-戊内酯的研究

采用等体积浸渍法制备一系列Co负载量不同的Co/Al₂O₃催化剂,用于乙酰丙酸液相催化加氢制γ-戊内酯反应。采用X射线衍射仪和透射电镜对Co/Al₂O₃催化剂进行表征,考察Co负载量、反应温度、反应压力和催化剂用量等对乙酰丙酸液相催化加氢反应的影响。结果表明,在Co负载质量分数15%、反应温度140 ℃、反应压力4.0 MPa和催化剂用量为反应物总质量的20%条件下,以甲醇为溶剂,反应6 h,乙酰丙酸转化率100%,γ-戊内酯选择性80.4%。催化剂重复使用6次仍具有较好的催化性能。     

KOH/ZrO2催化制备生物柴油新工艺

采用浸渍法,将KOH负载在新型载体氧化锆上,通过高温煅烧得到了固体碱催化剂。探讨了制备条件对催化剂催化酯交换反应活性的影响,获得了催化剂的最佳制备条件,以大豆油和甲醇为原料研究并优化了催化酯交换反应制备生物柴油的工艺条件。结果表明,固体碱催化剂KOH/ZrO₂的最佳制备条件为：KOH负载量20%,煅烧温度600℃,煅烧时间2 h。固体碱催化剂催化酯交换反应的最优反应条件为：醇油比9：1,反应温度75℃,反应时间3 h,催化剂用量4.0%。各因素对产率影响的大小为：醇油摩尔比 > 反应温度 > 反应时间 > 催化剂用量。     

亚硝酸钠催化氧气氧化溴化双酚A制备四溴双酚A

发展了以亚硝酸钠为催化剂,溴素为溴化试剂,通过分子氧氧化溴化双酚A制备四溴双酚A的方法,这是一个新颖、有效的催化氧化方法。考察了溶剂、温度、n(双酚A)∶n(溴素)、催化剂用量、氧气/空气通入时间以及溴素的滴加速度对反应的影响,确定了最佳的反应条件,即:n(双酚A)∶n(溴素)∶n(亚硝酸钠)=1∶2.15∶0.1,反应温度25℃,反应时间2 h。在此反应条件下,四溴双酚A的分离收率可达95.0%(以双酚A计)。该反应具有溴素的利用率高,原子经济性强,反应副产物仅为水,绿色无污染等优点。     

Ru/C催化剂的制备及其催化双酚A加氢的研究

在碳酸丙烯酯(PC)中,用氢气还原氯化钌制备粒径均一的Ru纳米颗粒,并直接吸附到载体M(M=Si O2、Al2O3、Ti O2、活性炭)上,制得Ru/M催化剂。研究表明,以活性炭作为载体时,其催化效果最佳。采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、高分辨透射电镜(TEM)和比表面分析(BET)等手段对Ru/C催化剂的结构和表面特性进行表征。结果表明,Ru纳米颗粒在活性碳载体上均匀分散,粒径小于4 nm。以双酚A加氢反应对该催化剂进行考核,在120℃、4.0 MPa的反应条件下,双酚A的转化率为100%,氢化双酚A(HBPA)的选择性可达97.9%,表明该催化剂具有良好的双酚A催化加氢性能。     

KOH/ZrO_2催化制备生物柴油新工艺

采用浸渍法,将KOH负载在新型载体氧化锆上,通过高温煅烧得到了固体碱催化剂。探讨了制备条件对催化剂催化酯交换反应活性的影响,获得了催化剂的最佳制备条件,以大豆油和甲醇为原料研究并优化了催化酯交换反应制备生物柴油的工艺条件。结果表明,固体碱催化剂KOH/ZrO_2的最佳制备条件为:KOH负载量20%,煅烧温度600℃,煅烧时间2h。固体碱催化剂催化酯交换反应的最优反应条件为:醇油比9∶1,反应温度75℃,反应时间3h,催化剂用量4.0%。各因素对产率影响的大小为:醇油摩尔比反应温度反应时间催化剂用量。     

Ru/HZSM-5催化剂的制备及其对苯二酚加氢催化性能

以不同硅铝比的HZSM-5为载体,采用化学还原法与沉淀法制备了负载型Ru/HZSM-5催化剂。通过XRD与TEM对催化剂进行了表征。系统考察了制备方法、硅铝摩尔比、温度、氢气压力、时间和Ru负载量对对苯二酚加氢的影响。由于化学还原法制备的催化剂中Ru粒径较小且分散均匀,得到了含有少量硼的非晶态钌硼合金,其催化性能明显优于沉淀法制备的Ru/HZSM-5催化剂。最佳优化反应条件为:硅铝摩尔比为740,反应时间为2.5 h,反应温度为140℃,氢气压力为2.5 MPa,Ru质量分数为1.0%,此时,对苯二酚转化率为100%,目标产物1,4-环己二醇选择性为90.13%。最后,对该催化体系下对苯二酚加氢的反应路径进行了分析。     

Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂制备及合成环己烷二甲酸二异壬酯工艺研究

研究了浸渍法制备的一系列Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂在邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)催化加氢制备环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)反应中的催化性能。通过表征证明了Ru和Mn离子的引入使催化剂的加氢能力增强,因此,Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂表现出较高的催化活性。考察了催化剂中金属质量分数、焙烧条件和还原条件等因素对催化剂活性的影响,在Ru质量分数为1%、Mn为1%、250℃下焙烧2 h、140℃下还原活化2 h条件下,催化剂活性最高。确定了反应的最佳工艺条件:反应压力为4 MPa,反应温度为120℃,搅拌速度为600 r/min,反应时间为4 h;产物的选择性为100%,收率为99.4%。催化剂重复使用5次产物收率仍能维持在99%以上,表明该催化剂催化加氢DINP制备DINCH有较好的稳定性。     

三光气法合成双酚S/双酚A共聚碳酸酯

以双酚A、双酚S和三光气为单体,通过界面缩聚合成了共聚碳酸酯。研究了聚合反应温度、三光气、氢氧化钠及催化剂用量以及油水比等因素对聚合反应的影响,得到特性粘数为1．28 dL/g的聚碳酸酯共聚物。采用FT-IR确定了产物的结构;共聚碳酸酯的玻璃化转变温度为157．9℃,极限氧指数为0．32。     

Thermal degradation of bisphenol A polycarbonate

Bisphenol A polycarbonate was thermally degraded in a rheometer barrel at temperatures from 300 to 330°C, and samples collected after 20, 40, 60 and 80 min were analysed by gel permeation chromatography. It was obvious that scission reactions occurred, which was evidenced by a significant drop in molecular weight. The number of scissions per molecule was calculated and plotted versus time of heat exposure. These data indicate an activation energy of 112 kJ mol^?1 (26.7 kcal mol^?1) for the degradation reaction. The fracture of macromolecules did not take place randomly, which has been claimed in literature. Degradation experiments carried out in a Du Pont Thermogravimetric Analyser showed quite different results. In this case chain scission was suppressed and crosslinking reactions were promoted. This is in agreement with earlier findings.     

Physical aging of bisphenol A polycarbonate

The physical aging of bisphenol A polycarbonate was studied using the differential scanning calorimetry technique. Cowie and Ferguson's model and Williams‐Watts function were used to analyze the data. It is confirmed that the relation ΔH_∞(T_a) = ΔC_p(T_g − T_a), where ΔH_∞(T_a) is the value of the aging enthalpy for t = ∞, T_a the aging temperature, and ΔC_p the difference in the specific heat above and below the glass transition temperature (T_g), can be used to study quantitatively the physical aging of bisphenol A polycarbonate. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 1646–1648, 1999     

双酚A二缩水甘油醚的合成

以双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,在NaOH作催化剂的条件下合成了双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。考察了w(NaOH)、反应温度、反应时间、n(ECH)/n(BPA)对DGEBA产率的影响。DGEBA的熔点为47.5℃。提高w(NaOH)和n(ECH)/n(BPA),延长反应时间,DGEBA的产率均呈现先增大后减小的趋势;DGEBA产率随着反应温度的升高而降低;当n(ECH)/n(BPA)为10∶1,w(NaOH)为30%,反应温度为75℃,反应时间为170 min时,DGEBA产率可达到80.1%。     

Copolycarbonates derived from bisphenol A phthalates

Blocked copolymers from aliphatic diacids and diol-terminated aromatic polyester blocks have been prepared and studied. The preparations of such block copolymers with good molecular weights proved difficult, but a final carbonation reaction enabled the preparation of materials with values of [η] above 1.0. The mechanical and thermal properties of these have been studied and reported.     

Dilute solution properties of poly(2-methoxycyanurate) of bisphenol F and bisphenol A

Poly(2-methoxycyanurate) of bisphenol F and bisphenol A (PMCBFA) was synthesized and fractionated by a fractional precipitation method. The fractions were characterized by viscometry, osmometry and gel permeation chromatography. The Mark–Houwink–Kuhn–Sakurada (MHKS) parameters were established in four solvents and at four different temperatures. The unperturbed dimensions and their coefficients in different solvents were computed using the Stockmayer–Fixman excluded volume theory. From the solution study it was found that PMCBFA is highly flexible. This may be due to the ether linkage present in the main chain.     

双酚A下游产品应用市场分析

综述了双酚A在环氧树脂、聚碳酸酯和阻燃剂中的应用、国内外产能及消费需求变化,分析了双酚A下游产品的市场发展趋势及最新动态。     

线型双酚A酚醛树脂的合成

对线型双酚A酚醛树脂的合成工艺及催化剂浓度、种类、反应时间、醛酚比等影响因素进行了研究。结果表明,随着反应物醛酚比的增大,产物中残留的BPA量呈下降趋势,软化点先上升后下降,在1.2左右出现峰值;随反应时间延长,产物的软化点升高,分子质量增大,残留BPA量减少,分子质量分散性增加;催化剂用量增大,分子质量增大,软化点增高,残留BPA含量降低。合理的催化剂用量为m(BPA)∶m(催化剂)=100∶20。以合成的BPAN代替双氰胺(D ICY)作环氧树脂EB454A80的固化剂,在相同的固化工艺条件下,固化物的Tg提高近12℃。     

A novel solid acid for synthesis of bisphenol A

A novel solid acid was prepared from boric, phosphorous and sulfuric acid by a simple method, and characterized by FT-IR, XRD and TG. Surprisingly, the prepared solid acid is an effective catalyst for the synthesis of bisphenol A from condensation of phenol with acetone. The high conversion of acetone (91.8%) and selectivity of bisphenol A (93.4%) were achieved in the presence of the novel catalyst.     

臭氧氧化双酚A的性能及机理

采用臭氧氧化法在动态条件下降解双酚A,考察了臭氧浓度、水样进水流速、pH、双酚A初始浓度及温度对氧化降解双酚A效果的影响,探究了臭氧氧化双酚A的反应机理。结果表明,臭氧对溶于水中的双酚A具有良好的去除效果,在反应条件(臭氧浓度11.04 mg/L、水样进水流速2 mL/min、原水pH=6.83、双酚A初始浓度10 mg/L、温度40℃)下,去除率达86.12%。增加臭氧浓度或适当升高温度可增加臭氧氧化双酚A去除率。pH和进水流速的提高会降低双酚A去除率。偏酸性条件下,臭氧降解双酚A的效果更好。臭氧氧化双酚A反应活化能较低,属于快速反应。臭氧浓度不变,增加双酚A初始浓度会使其去除率减小。臭氧氧化双酚A以臭氧直接氧化为主,同时也存在羟基自由基间接氧化。