石墨烯修饰电极用于电化学发光法测定赛庚啶的研究

基于赛庚啶对联吡啶钌电化学发光的增敏作用,采用石墨烯修饰玻碳电极制备电致化学发光传感器,建立电致化学发光检测赛庚啶的新方法。采用循环伏安法(CV)和电致化学发光法(ECL)研究了盐酸赛庚啶的电化学行为和电化学发光行为,结果表明,该修饰电极对赛庚啶-联吡啶钌体系具有良好的电化学发光响应,在材料修饰量为4.0μL,电解质溶液为pH 8.0的磷酸缓冲溶液,联吡啶钌浓度为4.0×10^(-4) mol/L,扫描速度为100 mV/s,高压值为800 V的最优条件下,盐酸赛庚啶浓度在2.0×10(-4) mol/L,扫描速度为100 mV/s,高压值为800 V的最优条件下,盐酸赛庚啶浓度在2.0×10^(-7)～1.0×10(-7)～1.0×10^(-4)mol/L范围内与相应发光强度呈现良好的线性关系,线性方程为y=946.92x+1 082.21 (R(-4)mol/L范围内与相应发光强度呈现良好的线性关系,线性方程为y=946.92x+1 082.21 (R²=0.996 9),检出限(S/N=3)为6.4×102=0.996 9),检出限(S/N=3)为6.4×10^(-8) mol/L,样品回收率在97.25%～104.33%之间,RSD为2.78%。该方法具有良好的灵敏度和选择性,可以用于小分子药物盐酸赛庚啶的测定。     

联吡啶钌体系电化学发光法测定盐酸曲马多的研究

盐酸曲马多是含苯环结构的叔胺类化合物,对联吡啶钌的电致化学发光具有显著的增强作用.本文采用循环伏安(CV)和电致化学发光(ECL)法,研究了该体系的电化学行为和电化学发光行为,首次将铅笔芯作为电极用于电致化学发光体系,建立了一种测定盐酸曲马多的电化学发光新方法.在0.1 mol/L的PBS(pH 8.50)缓冲溶液中,扫描速度为100mV/s时,该ECL的峰高与盐酸曲马多在3.0×10～5.0×10-8moL/L浓度范围内呈线性关系(r=0.999 4,n=14),其线性回归方程为,(counts)=33.802×106c 131.57,方法检出限为1.5 x 10-8 mol/L(S/N=3).连续测定2.0×10-5 mol/L的盐酸曲马多溶液10次,发光强度值的RSD为1.80%.对样品进行加标回收率试验,回收率为92.5%～101.4%.该方法具有较高的选择性和灵敏度,样品处理简单快速,用于盐酸曲马多片剂的测定,结果满意.     

毛细管电泳-电致化学发光法测定氢溴酸右美沙芬

基于氢溴酸右美沙芬增强联吡啶钌的电致化学发光信号,研究了采用毛细管电泳-电致化学发光法分离检测氢溴酸右美沙芬含量的新方法.利用未涂层石英毛细管44 cm×25 μm;分离缓冲溶液为10 mmo/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.5);分离电压15 kV;检测池中溶液为50 mmo/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.5)和5 mmo/L联吡啶钌.在200 s内可实现氢溴酸右美沙芬的分离检测,其线性范围为1.0×10-7～1.0×10-5mol/L,相关系数为O.999 3,检出下限为1.9×10-8mol/L.本法操作简便快速、灵敏度高、结果准确可靠,可用于氢溴酸右美沙芬口服液中氢溴酸右美沙芬的质量监测.     

聚茜素红S修饰碳糊电极测定镉

采用循环伏安法在碳糊电极(CPE)上成功地制备了聚茜素红S薄膜修饰碳糊电极(ARS/CPE),研究了镉离子在该修饰电极上的电化学行为。结果表明:在p H=4.8的0.2 mol/L Clark-Lubs缓冲溶液中,修饰电极对Cd2+的氧化溶出具有良好的电催化作用,阳极溶出峰电流与Cd2+的浓度在4.0×10-7~8.0×10-6mol/L呈良好的线性关系,检出限为6.0×10-9mol/L,加标回收率在98.8%~102.6%。所制备的修饰电极对水样中Cd2+的测定具有灵敏度高、选择性好、干扰小的优点。     

联吡啶钌体系电致化学发光测定盐酸苯海索的研究

首次建立了以金电极为工作电极电致化学发光测定盐酸苯海索的方法,采用循环伏安法和电致化学发光法研究了盐酸苯海索-Ru(bpy)32+体系的电化学行为和电化学发光行为。结果表明,在pH值8.0的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为0.10 V.s-1时,电致化学发光(ECL)强度值与盐酸苯海索浓度在2.00×10-7~1.00×10-4mol.L-1范围内呈良好线性关系,其线性回归方程为:I(Counts)=300.00×105c-120.71,方法检出限为1.00×10-8mol.L-1(s/n=3)。不同时段测定5.9184×10-5mol.L-1的盐酸苯海索片溶液4次,所测样品含量值的RSD为1.55%。对样品进行加标回收率实验,回收率为97.50%~104.00%。该方法具有较好的稳定性和灵敏度,样品处理简单快速,用于盐酸苯海索片的测定,效果良好。     

单宁酸在碳掺杂蒙脱土修饰电极上的电化学行为及测定

制备了碳掺杂蒙脱土修饰电极(C-MMT/GCE),采用循环伏安法研究了单宁酸在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,该电极过程受吸附-扩散混合控制,转移电子数等于质子数n=m=1,电极有效面积A eff=0.092 cm2,扩散系数D=1.66×10-5cm2/s。单宁酸的氧化峰电流与其浓度在8.0×10-6~4.0×10-4mol/L呈线性关系,检出限为1.0×10-6mol/L,并测得单宁酸试样的回收率为97.6%~102.8%。该修饰电极具有良好的重现性。     

电化学发光探针与生物分子的定量标记与表征

电化学发光生物分析是在电极表面经过生物识别反应后检测电化学发光信号,实现对目标物的高灵敏检测,此类分析方法在疾病的早期诊断、筛选等方面具有广泛的应用前景。本研究中,选用牛血清蛋白(BSA)为模型蛋白,用电化学发光分子联吡啶钌衍生物(联吡啶-4'-甲基-4-羰基吡啶钌-N-琥珀酰亚胺酯双六氟磷酸酯,RuNHS)对BSA进行定量标记和表征,并考察了形成的复合物(BSARu)的电化学发光行为。结果表明:RuNHS和BSA的摩尔投料比为5:1、10:1时,标记率分别为1.1、2.1,BSA回收率分别为54%、61%,标记率随着投料比的增加而升高;同浓度下标记率越高电化学发光信号越强,且标记率为1.1的发光强度与BSA~(Ru)浓度在3.1×10~(-10)~3.1×10~(-6) g/mL范围内呈线性相关,为后续RuNHS标记抗体用于免疫分析奠定基础。     

吡嗪酰胺在聚茜素红膜修饰电极上的电化学行为研究

采用电聚合方法成功制备了聚茜素红膜修饰电极,并研究了吡嗪酰胺在该修饰电极上的电化学行为,进而建立了对吡嗪酰胺含量进行定量分析的方法。在0.02 mol/L的HAc-Na Ac(p H 4.5)缓冲溶液中,吡嗪酰胺的浓度在5.0×10-6~1.0×10-4mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系,线性回归方程为:Ip(μA)=1.187c+0.028 6,r=0.994,检出限可达1.2×10-6mol/L。利用该法对吡嗪酰胺片进行定量分析,10次分析结果的相对标准偏差4.0%,满足微量分析要求。     

聚硫堇/石墨烯修饰玻碳电极测定壬基酚

用电化学聚合法在玻碳电极上形成聚硫堇,再修饰石墨烯,制备出聚硫堇/石墨烯修饰电极。并采用循环伏安法和差分脉冲伏安法对壬基酚在此修饰电极上的电化学行为进行测定,对实验条件进行了优化,结果表明,在p H值为4.0的B-R缓冲溶液中,壬基酚在3.0×10-8~2.4×10-7mol/L的浓度范围内与其氧化峰电流值呈现良好的线性关系,线性系数为0.9916,最低检测限为2.0×10-8mol/L(S/N=3),可用于实际样品的检测。     

多巴胺在石墨烯/多壁碳纳米管电极上的电化学行为

采用滴涂法在玻碳电极上修饰氧化石墨烯及多壁碳纳米管,通过电化学还原方法制备石墨烯/多壁碳纳米管复合材料及相应修饰电极(ERGO/MWCNTs/GCE)。运用循环伏安法研究多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为。研究表明:与裸玻碳电极相比,多巴胺在修饰电极上氧化峰与还原峰电位差为70 m V,峰电流显著提高,表明该电极对多巴胺具有较好的催化氧化作用。高浓度抗坏血酸的存在不影响多巴胺的测定。在优化实验条件下,多巴胺在4.8×10~(-7)~1.1×10~(-5)mol/L和1.1×10~(-5)~2.93×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为8.7×10~(-8)mol/L,RSD为4.3%。     

羧化多壁碳纳米管/维生素B_(12)修饰电极测定多巴胺

制备了羧化多壁碳纳米管/维生素B12修饰玻碳电极,利用循环伏安法研究了多巴胺(DA)在此修饰电极上的电化学行为。结果表明,在pH为6.48的PBS缓冲溶液中,此修饰电极对DA有很强的电催化作用,明显增强了峰电流,峰电位差ΔEp由196 mV减小至69 mV,提高了电极反应的可逆性。在优化实验条件下,此修饰电极所测DA氧化峰电流与DA浓度在1.0×10-5~5.0×10-5mol/L及1.0×10-3~1.0×10-2mol/L范围内均呈线性,线性方程分别为y=373.78x+71.726(R2=0.995 8)和y=57.2x+365.22(R2=0.986 6),其中低浓度区的相关系数较高,应用于实际样品测定时结果较为满意。检测限可达8.0×10-8mol/L。     

Co-piny-CMCPE对对苯二酚的电催化作用及测定

研制了一种新型的联吡啶钻配合物修饰碳糊电极(Co-piny-CMCPE),并利用循环伏安法研究了该修饰电极在pH 4.0的磷酸盐缓冲溶液中对对苯二酚(HQ)具有电催化作用,同时利用线性溶出伏安法测定了HQ的含量,线性范围为3.50×10-7～7.50×10-5mol/L,检出限为1.00 × 10-7mol/L.该法的重现性和稳定性均较好,并成功用于模拟水样中的HQ含量的测定.     

一步法电沉积制备纳米金/碳纳米管修饰电极及对邻苯二酚电催化性能研究

以羧基化碳纳米管(CNT-COOH)溶液作为支持电解质,采用多电位阶跃电沉积方法将CNTs和纳米金同步直接沉积到玻碳电极表面,制备了对邻苯二酚(CAT)具有很高的电催化氧化作用的纳米金-碳纳米管修饰电极(Au/CNTs/GCE),其催化效果强于单独的金纳米粒子或碳纳米管修饰电极。通过优化沉积时间、pH和扫速对修饰电极的影响,并考察了在最佳条件下CAT在Au/CNTs/GCE修饰电极上的电化学行为,发现CAT在该修饰电极上发生可逆的氧化还原反应,响应电流与浓度在4.0×10-6～8.0×10-5mol/L和1.0×10-4～1.0×10-3mol/L范围内呈线性关系,相关系数分别为0.9996和0.9985,检出限为4.5×10-7mol/L(S/N)。     

纳米氧化铜/石墨烯修饰电极的制备及对H_2O_2的检测

采用电化学方法在玻碳电极上修饰石墨烯及纳米氧化铜,制备了纳米氧化铜/石墨烯修饰电极(nanoCuO/ERGO/GCE)。研究了纳米氧化铜/石墨烯修饰电极的电化学性质。该修饰电极在氢氧化钠溶液中,低电位下(0.08V)可催化氧化过氧化氢。在2.3×10-5~3.0×10-3mol/L和3.0×10-3~8.3×10-3mol/L浓度范围内,过氧化氢的响应电流与浓度呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9943和0.9972,检测限为6.96×10-6mol/L(三倍噪音法)。     

一种新型高效电化学发光免疫检测标记物三联吡啶钌衍生物的合成

电化学发光免疫测定是电化学发光和免疫测定相结合的产物.它的标记物的发光原理是通过标记物与抗原或抗体连接,制成抗原、抗体标记物,然后在电极表面由电化学引发的特异性化学发光反应.三联吡啶钌衍生物为水溶性,在电化学发光反应中表现高效和稳定,被广泛应用于电化学发光免疫测定.探索了新型高效的三联吡啶钌的合成,以4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,成功合成了双(2,2′-联吡啶)[4-(4-甲基-4′-正丁酸)-2,2′-联吡啶]钌(Ⅱ)双六氟磷酸盐.     

聚天青I/纳米金-青霉素酶修饰电极电催化头孢羟氨苄的研究

制备了聚天青I/纳米金-青霉素酶修饰电极,采用方波伏安法研究该修饰电极催化头孢羟氨苄的电化学行为。实验表明,该修饰电极对头孢羟氨苄有快速灵敏的响应,并在2.0256×10-4~3.0578×10-3 mol/L浓度范围内呈现良好的线性关系,线性回归方程为IP(μA)=-1.25994+0.05381 C(mol/L),相关系数R=0.99196,检出限为6.752×10-5 mol/L。     

聚苋菜红薄膜材料的制备及其在亚硝酸盐电化学传感中的应用

借助于简单可控的电聚合方法,将聚苋菜红薄膜修饰到玻碳电极表面,制得聚苋菜红修饰玻碳电极,即亚硝酸盐(NO_2~-)电化学传感器。电化学研究表面,聚苋菜红薄膜对NO_2~-的电化学氧化具有良好的催化作用。最优的检测条件下,NO_2~-的检测线性范围为:3.1×10~(-6)～1.1×10~(-2)mol/L,检出限低至7.0×10~(-7)mol/L(S/N=3)。对传感器的性能进行了考察,结果表明,该传感器具有良好的稳定性和重现性,灵敏度高,选择性好。     

碳纳米管修饰阵列电极同时测定抗坏血酸和尿酸

本文建立了基于计时电流法的碳纳米管修饰阵列电极同时检测抗坏血酸和尿酸的方法。首先制作了由两个碳工作电极(1mm×2mm)、一个大面积碳对极(2mm×13mm)和一个厚膜Ag/AgCl参比电极构成的集成化碳阵列电极系统,然后以多壁碳纳米管修饰碳阵列电极,最后分别在CH1道电极电位为0.211V测定了抗坏血酸,在CH2道电极电位为0.428V测定了尿酸。实验结果表明,通过聚乙烯不干胶掩膜模板和手工丝网印刷碳技术制作的阵列电极电极面积一致,电活性好。CH1道氧化峰电流(I_(pCH1))与抗坏血酸浓度在4.0×10~(-6) mol/L～4.0×10~(-5)mol/L呈良好的线性关系,CH2道氧化峰电流(I_(pCH2))尿酸浓度在4.0×10~(-7) mol/L～4.0×10~(-6) mol/L呈良好的线性关系。本文设计的电极和建立的测定方法在多种生物样品的同时测定方面具有潜在的价值。     

基于钯纳米线阵列修饰电极的抗坏血酸电化学研究

以氧化铝模板为基础,采用电化学沉积方法制备了钯纳米线阵列修饰金电极。电化学方法研究了该修饰电极对抗坏血酸电化学行为,实验结果表明,抗坏血酸在高度有序的钯纳米线饰电极表面出现显著的氧化峰。氧化峰的峰电流与抗坏血酸的浓度在4.0×10-4~3.15×10-3 mol/L范围内有良好的线性关系,检测限可达1×10-4 mol/L。该电极制备方便,有良好的灵敏度和稳定性。     

电化学掺铜(Ⅱ)普鲁士蓝膜修饰电极的制备及其对苯酚的测定

以玻碳电极作为基底材料,采用电化学沉积法在玻碳表面沉积一层PB膜,然后进行CV扫描掺杂Cu~(2+),从而制得掺杂Cu~(2+)的类PB膜修饰电极。通过CV、CA研究了苯酚在Cu-PB膜修饰电极的电化学行为及其电化学动力学性质。研究表明:掺杂Cu~(2+)的类普鲁士蓝膜对苯酚存在电催化作用,而纯PB膜对苯酚无电催化作用。测定的线性范围5.5×10~(-6)～1×10~(-4) mol/L,检出限5×10~(-6) mol/L。