低压羰基合成铑催化剂的失活与再生

对低压羰基合成铑催化剂的活性及失活原因进行了分析 ,介绍了铑催化剂溶液洗涤脱除毒物 ,提高活性 ,延长使用寿命的新方法     

羰基合成ROPAC催化剂再生技术

概述了铑低压羰基合成铑膦催化剂的组成及失活机理，并对在U．D.J工艺中，由于反应过程抑制剂PDPP的生成引起的催化剂活性下降及操作条件引起的催化剂内部失活的再生方法进行了综述。     

羰基合成醋酐工艺中催化剂在线再生研究

主要研究羰基合成醋酐工艺中,铑催化剂被焦油包裹失活后,通过萃取分离后,脱除焦油,得到具有活性的铑催化剂,重新投入生产系统中。该方法可以脱除系统中的焦油,保持铑催化剂的活性,延长醋酐生产装置的运行周期。同时催化剂在线再生方法,还减少了失活铑催化剂用焚烧方法回收时的铑损失。     

原料中杂质对丁辛醇羰基合成铑催化剂的影响

对由丁辛醇原料中的杂质引起的羰基合成铑催化剂的活性下降及失活原因进行了分析,提出了在原料生产工艺或供应渠道改变时控制原料中有害杂质的设想,介绍了预防及应对铑催化剂失活的措施和方法。     

废铑回收技术填补国内空白

１套从低压羰基合成废铑催化剂残液中回收铑粉的工业应用装置,不久前在京通过了鉴定。此套工业装置的各项技术指标均达到了国际先进水平,填补了我国在废铑催化剂回收利用这一领域的空白。８０年代初,齐鲁石化公司和大庆石化总厂引进２套年产７万ｔ的丙烯低压羰基合成丁辛醇装置,铑催化剂是该装置的主要催化剂。铑金属是一种资源稀少的贵重金属,价格昂贵,因此国内外都将失去活性的催化剂中的铑进行回收。由于技术的原因,过去,国内的废铑催化剂残液都要送到国外去回收铑粉,回收费用极高。北京化工研究院经过２年的研究,于１９９５年…     

丙烯羰基化过程在催化剂失活下的长周期操作策略优化

铑催化剂的使用量直接影响到羰基合成工艺的经济效益。本研究使用g PROMS软件对丙烯羰基化过程进行了过程模拟,在工况数据的基础上修正了反应动力学及催化剂的失活动力学参数,并做了催化剂失活情况下为期4年的长周期的动态过程建模。本模型根据当前工况在生产全周期中所处的位置、铑催化剂的价格以及催化剂的使用情况,对生产周期后续时间段进行了催化剂的增加策略优化、温度优化、出口气体CO浓度优化,全周期内整体的生产利润提高了2%。本研究对羰基合成工艺实际生产具有一定的指导意义,并为涉及到催化剂失活的其他工艺提供了参考。     

甲醇羰基化制醋酸铑/碘催化剂实践应用研究

甲醇低压羰基化法制醋酸中,铑/碘(Rh/I)作为合成羰基的催化剂,具有甲醇转化率高,收率高等优点。本文重点介绍了在醋酸工业生产中铑/碘催化剂的应用工艺条件,通过对装置的分析,提出了相关催化剂体系的技术改进。     

甲醇低压羰基合成醋酸铑/铱-碘催化剂的作用机理探讨

介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铑-碘催化剂体系、铱-碘催化剂体系以及改良后催化剂体系在反应系统中的作用机理,总结了其在实际生产过程中不同的控制原理和步骤,能够更好地分析和解决生产中出现的问题。通过对比分析可以看出,工业生产采用铱-碘催化剂体系比铑-碘催化剂体系有更多的优点,是甲醇低压羰基合成醋酸工艺关注的重点。     

Sasol公司利用煤生产高碳醇

南非Sasol化工公司的一套能力为12万吨／年的高碳醇装置已经开工。这套装置采用Davy工艺技术公司的低压羰基合成工艺从费一托合成的C11-C14烯烃生产C12-C15高碳醇。这是首次利用羰基合成技术生产C12-C15高碳醇，也是第一次使用以煤为原料的费-托合成烯烃。采用的催化剂是铑催化剂，而不是其他工艺采用的钴催化剂。     

丙烯低压羰基合成工艺技术研究进展

对近年来国内外丙烯低压羰基合成醇的工艺进行综述。重点介绍铑-三苯基膦油溶性催化剂工艺、Ruhrchemie公司水溶性铑催化剂两相工艺和Davy-Dow公司铑-双亚磷酸酯催化剂工艺,并对各工艺的技术特点进行分析总结。     

甲醇低压羰基合成醋酸铱钌催化剂研究

醋酸是一种重要的化工原料,甲醇羰基合成醋酸是目前主要的生产方法,铱钌催化剂是继铑催化剂后发展的一种新型催化剂体系。介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铱钌催化剂体系的影响因素,分析和解决生产中出现的问题。     

丁辛醇装置工艺技术分析

本文介绍低压羰基合成生产丁辛醇的生产工艺进展情况,对比了四种工艺技术。液相低压羰基合成法是以丙烯、合成气为原料,以铑为催化剂,是低压羰基合成的进一步改进。具有反应器容积小、产率高、能耗低、反应温度低、原料消耗低等诸多优点,是目前生产丁辛醇的主要方法。     

合成甲醇铜基催化剂的失活研究

论述了合成甲醇铜基催化剂的中毒失活及热失活的原因,并结合活性机理讨论了硫化物、金属羰基化合物等毒物对催化剂的毒害机理。     

国内动态

▲铑催化剂达到国际先进水平 铑低压羰基合成催化剂(BC—2—007)的研制与工业应用,已通过了部级鉴定。该催化剂的各项技术性能指标与国外同类产品一致,达到国际先进水平。 铑催化剂主要由铑络合物和有机磷配体反应制得,主要用于均相催化烯烃氢甲酰化反应。     

国外丁辛醇合成工艺新进展

目前丁辛醇合成方法主要是丙烯羰基合成法，也称氢甲酰化合成法。根据反应压力与催化剂的不同，该工艺可分为高压钴法、改性钴法、高压铑法与改性铑法等，其中改性铑法由于具有低温低压、反应快、副反应少、铑催化剂用量少并可回收，以及投资省、丁醇与辛醇可切换生产等特点而成为当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环与液相循环2种，液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术，国外对该技术的研究与改进，主要有以下进展。     

羰基金属对甲醇催化剂的毒害及其净化剂的研究进展

工业上使用的许多催化剂对羰基化合物十分敏感，百万分之几的羰基化合物就可导致催化剂中毒而失活。在利用渣油、煤、焦炭为原料制合成气过程中，常因含羰基铁、镍导致后续工段如甲醇合成、丁辛醇合成、氨合成等过程中的催化剂产生不可逆中毒，缩短了这些催化剂的使用寿命，而且还引起一些副反应，很大程度上影响了装置的长周期运行。     

羰基金属对甲醇催化剂的毒害及其净化剂的研究进展

工业上使用的许多催化剂对羰基化合物十分敏感，百万分之几的羰基化合物就可导致催化剂中毒而失活。在利用渣油、煤、焦炭为原料制合成气过程中，常因含羰基铁、镍导致后续工段如甲醇合成、丁辛醇合成、氨合成等过程中的催化剂产生不可逆中毒，缩短了这些催化剂的使用寿命，而且还引起一些副反应，很大程度上影响了装置的长周期运行。     

烯烃羰基合成铑催化剂进展及应用

铑催化剂的研究开发促进了烯烃羰基合成工业的发展,综述了近年来铑催化剂的发展:一是高效膦配体的开发;二是水/有机两相铑催化剂的设计合成,包括水溶性铑催化剂和固载型铑催化剂的开发。并列举了铑膦催化剂在工业中的应用情况。     

2—丁烯氢甲酰化制香料醛

正戊醛是合成香料双氢茉莉酮酸甲酯的重要原料。目前为止,大多数厂家均采用钴、铑催化剂进行羰基合成,但由于我国铑资源短缺,而钴催化法则不大适合用来合成醛。文中介绍了以2-丁烯为原料,用铁钴簇催化剂羰基合成法制正戊醛的新方法,与用贵金属铑、钴催化剂法相比,可降低产品成本。     

丁辛醇装置羰基合成工艺技术的分析

综述了丁辛醇装置羰基合成工艺主要技术,对工艺特点以及原材料和公用工程进行了对比,并对低压羰基合成工艺装置主要部分的工艺技术和羰基合成催化剂的进展进行了分析.