核磁共振对高聚物短链支化的研究

高聚物主链上支化的类型和数量是决定低密度聚乙烯(高压聚乙烯)和高密度聚乙烯(低压聚乙烯)物理性能差异的主要原因。短链支化影响聚合物的形态和半结晶聚合物的固态性质,而长链支化对溶液的粘度和熔体流变行为产生深远的影响。长链支化是由于分子间链转移反应产生,短链支化是分子内链转移反应引起的。在这类聚合物的结构测定中,除了分子量和分子量分布之外,支化度是一个重要的结构参数。     

聚乙烯薄膜“鱼眼”成因分析

聚乙烯薄膜中"鱼眼"形成的原因主要是聚乙烯中存在交联点、杂质或结晶物,针对聚乙烯DFDA7042吹膜制品"鱼眼"异常的情况,采用差示扫描量热仪、高温核磁共振碳谱仪以及X射线衍射仪分析"鱼眼"区域树脂与非"鱼眼"区域树脂的结构差别。结果表明:聚乙稀薄膜的支化度为17.4个/1 000 C,"鱼眼"的支化度为40.5个/1 000 C,说明形成"鱼眼"的聚乙烯分子中支化度很高,两者的结晶行为不一致;"鱼眼"为高支化小分子聚乙烯;"鱼眼"的形成是部分聚乙烯在吹塑的膜泡冷却段结晶速率过快,先于周围的DFDA 7042形成非晶区球晶。     

热收缩膜专用低密度聚乙烯2420D的结构与性能

采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振仪及旋转流变仪研究了热收缩膜专用低密度聚乙烯(LDPE)2420D的分子链结构、流变性能及收缩性能。结果表明:LDPE 2420D的重均分子量达到1.0×10~5以上,且相对分子质量分布适中,抗撕裂性能优良,为热收缩膜提供了较高的拉伸强度和结晶度;分子链的总体支化数达到12个/1 000 C以上,长链支化度较高;透明性好,物品展示性好;2420D具有较高的储能模量,拉伸弹性好,用其制备的薄膜具有优良的力学性能和收缩性能,纵向收缩率达到75%以上。     

茂金属线性低密度聚乙烯树脂的结构与性能

对国产和进口茂金属线性低密度聚乙烯树脂(mLLDPE)的分子量及分布、支化程度、基本性能与流变行为进行了对比分析,研究表明国产mLLDPE与进口同类产品相比,分子量分布宽,支化程度高,加工性能更好,可以通过流变测试的各种参数如黏流活化能、剪切变稀指数、松弛谱分布宽度对其结构进行剖析。同时对两者薄膜制品的性能进行了研究,结果表明,国产mLLDPE树脂生产的薄膜力学性能更为优异,但鱼眼稍多,外观略差。     

车用燃料电池质子交换膜的制备及性能

合成了一系列具有不同支化度的磺化聚芳醚砜材料,并对其结构和性能进行了表征。所制备的磺化的支化聚芳醚砜材料的分子量可达7.00×105以上,并且分子量分布在1.17左右,拉伸强度可达20.55~28.81 MPa。随着聚合物支化度的增加,聚合物的热稳定性得到改善,在550℃下的热失重可降低至39%~45%。高支化的磺化聚芳醚砜薄膜的氧化稳定性也得到改善,80℃下的使用寿命可提高至7.25 h。支化的磺化聚芳醚砜薄膜的吸水率和质子传导率都较高。80℃下高支化度的聚芳醚砜薄膜的质子传导率可达0.33 S/cm。对其微观形貌进行观测发现,支化聚芳醚砜中的支化结构可对周围的亲水磺酸基团起支撑作用,促使其发生团聚而形成连续的质子通道。     

茂金属中密度聚乙烯的性能及加工应用

对茂金属中密度聚乙烯(MDPE)的结构与性能进行表征,并对其挤出和吹膜加工应用进行分析.结果表明,小试聚合得到的MDPE具有较窄的相对分子质量分布、较低的支化度,且拉伸屈服强度、弯曲强度显著高于线性低密度聚乙烯(LLDPE),冲击强度特别是低温冲击强度高于高密度聚乙烯(HDPE);MDPE属于假塑性流体,在低温时容易出现不稳定流动现象,在高剪切速率下可以观察到粘度和压力的异常反转现象;可在现有加工LLDPE的设备上顺利进行挤出、吹膜加工,且得到的薄膜在纵横向具有均匀性屈服强度、撕裂强度方面优于进口高性能LLDPE产品.     

高分子量、高密度聚乙烯薄膜

<正> 聚乙烯树脂,按其密度一般可分为三档低密度聚乙烯树脂比重0.91～0.925 g/cc 中密度聚乙烯树脂比重0.926～0.940 g/cc 高密度聚乙烯树脂比重0.941～0.965 g/cc 若按其分子量来分,亦可分为三档高分子量(HMW high molecular-weight) 中分子量(MMW medium molecular-weight) 低分子量(LMW lOW molecular-weight) 高分子最、高密度聚乙烯薄膜的优点有经久耐用,     

塑料网套专用LDPE树脂结构与性能的研究

分析了发泡工艺过程及其对原料的要求,对发泡网套用低密度聚乙烯(LDPE)2420H的结构性能、流变性能进行了分析研究,并与进口产品进行了对比。结果表明:2420H的重均分子量较小,分子量分布较窄,支化度低于对比样,使得2420H的熔体强度较低,熔体黏度较小,导致制品回弹性损失过快,需适当提高2420H的支化度以增加熔体强度。     

聚乙烯的结构、性能与应用

根据聚乙烯材料的支化结构特点,分别对低密度聚乙烯(LDPE),高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)的结构特点,工业生产体系,以及其性能和应用进行了综述。另外,对茂金属聚乙烯(mPE)和超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的结构特点和性能及应用也进行了评述,同时也对探讨了聚乙烯的化学改性的方法和产品性能。     

熔体挤出-拉伸iPP薄膜的结晶行为和性能

通过挤出-拉伸法分别制备了iPP和β成核剂改性iPP薄膜,研究了β成核剂和拉伸速率对薄膜结晶行为和力学性能的影响。采用二维广角X射线衍射、二维小角X射线散射、差示扫描量热法、扫描电镜(SEM)和拉伸试验对薄膜微观结构和力学性能进行了相关分析测试。结果表明:β成核剂的加入使得iPP薄膜中的晶型发生改变;当β成核剂质量分数为0.2%且拉伸速率为30cm/min时,薄膜内部β晶发生明显支化现象,并且在其内部至少形成了三种不同形貌的β晶;试样的断裂伸长率和韧性均增大;随着拉伸速率的增加,试样中β晶含量减小。     

聚乙烯树脂用新型催化剂

据外电报道,Equistar化学品公司首次在其聚乙烯树脂工业生产装置上使用新一代Star单部位催化剂.这种催化剂用在该公司在美国洛瓦克林顿的1套生产高密度聚乙烯装置的料浆环管反应器上. 使用这些新型催化剂可使聚合物的许多特性如分子量分布、熔融指数、密度以及长链支化得到微调.另外,使用该催化剂的聚合物生产各种软质和硬质包装材料掺混组分时具有最大的价值,这种聚合物还可用于生产薄膜挤压和注塑品. Equistar公司打算研制多种使用这种催化剂的新产品,其中包括高性能线型低密度聚乙烯,现正在研究将其用于聚丙烯. (摘译)     

原位增容等规聚丙烯/高密度聚乙烯共混物的制备及性能研究

以自由基支化反应为基础,在等规聚丙烯/高密度聚乙烯(iPP/HDPE)共混物中加入过氧化物、自由基调节剂和多官能度丙烯酸酯类单体进行共支化反应,以经济便捷的方式原位生成了长链支化共聚物,对iPP/HDPE共混物进行高效增容。结果表明:加入少量的添加剂就能大幅度提升iPP/HDPE共混物的力学性能,如原位增容使iPP/HDPE(50/50)共混物的断裂伸长率和缺口冲击强度提升约3倍。此外,与纯iPP/HDPE共混物相比,改性样品的耐环境应力开裂时间大幅提高,iPP与HDPE的Tg靠近,且球晶尺寸变小,表明原位增容极大地改善了iPP/HDPE共混物中iPP与HDPE的相容性。     

中空容器专用HDPE树脂的结构与性能

分析了进口和国产中空容器专用高密度聚乙烯树脂的基本性能、毛细管流变性能、动态流变性能、熔体强度。结果表明:进口树脂具有相对分子质量分布较窄、支化度较高、耐环境应力开裂性能优异的特点;相对分子质量分布较宽的国产树脂由于高相对分子质量尾端含量高而具有较高黏性、较低弹性,高剪切速率下黏度大,熔体可拉伸性能不如进口树脂。     

LLDPE加工新法

美国联合碳化物公司研究出加工LLDPE薄膜的新方法,是将窄分子量分布(MWD)线性低密度聚乙烯(A-LLDPE)和宽分子量分布线性低密度聚乙烯(B-LLDPE)掺混,从而改善薄膜的加工性能并提高薄膜的质量。所用的A-LLDPE为2～5 MWD,     

高强度薄膜专用HDPE的生产

在全密度聚乙烯装置上采用Unipol气相法工艺,以1-丁烯为共聚单体生产高强度薄膜专用高密度聚乙烯(HDPE)DGDB6097。DGDB6097的熔体流动速率(负荷21.6 kg)为7.00~13.00 g/10 min,密度为0.945~0.951g/cm3,拉伸屈服应力大于或等于19 MPa,拉伸断裂应力大于或等于23 MPa,断裂标称应变大于或等于500%。与相同工艺生产的普通薄膜专用线型低密度聚乙烯相比,DGDB6097的密度高、拉伸强度大;与国内市场常见的高强度薄膜专用HDPE DGDA6098相比,DGDB6097的力学性能、结晶性能、相对分子质量及其分布以及其薄膜的各项性能相当。加工应用表明,DGDB6097的加工性能和薄膜力学性能均满足用户要求。     

超高分子量聚乙烯与高密度聚乙烯共混板材制备工艺研究

采用两种工艺制备超高分子量聚乙烯与高密度聚乙烯共混板材,粉料板材是由混合粉料直接在单螺杆挤出机挤出制得,粒料板材是混合粉料在双螺杆挤出机共混造粒后由单螺杆挤出机挤出制得。采用微型显微镜、扫描电镜、万能材料试验机等研究制备工艺对两种板材的共混状态、弯曲性能和拉伸性能等的影响。研究发现,在板材成型过程中,粒料板材的扭矩比粉料板材的小,说明采用粒料更容易成型板材;用微型显微镜观察发现,粒料板材表面较光滑平整,凸点较少;粉料板材表面粗糙,凸点较多,塑化效果较差,双螺杆挤出机的强烈剪切混合作用有利于改善塑化效果,提高板材表面质量;扫描电镜观察发现超高分子量聚乙烯高度缠结和较高的黏度,使共混材料中超高分子量聚乙烯以分散相的形式分散在高密度聚乙烯连续相中,与粉料板材相比,粒料板材中超高分子量聚乙烯相畴比较小,分布比较均匀,界面层比较模糊,说明粒料板材中超高分子量聚乙烯与高密度聚乙烯相容性较好;分析比较粉料板材和粒料板材的力学性能,粒料板材的弯曲模量和弯曲强度较高,拉伸强度相近,断裂伸长率较高。     

IBC桶专用高密度聚乙烯的生产工艺与性能研究

综述国内外中型散装容器(IBC)专用树脂的生产工艺研究。分析IBC桶专用高密度聚乙烯(HDPE)的结构特点和基本参数。IBC桶专用高密度聚乙烯的特点是己烯-1共聚、结晶度低、支化度高、刚性抗冲性能好、耐环境应力开裂性优异,并具有良好的流变加工性能。     

用电子计算机计算聚合物的支化度和分子量分布

本文叙述了用凝胶渗透色谱(下称GPC),多球粘度计,电子计算机测定和计算聚合物支化度的方法。解释了用聚合物原样的GPC谱图和特性粘数二者计算聚合物中支化度的公式,提出了用数字电子计算机计算支化度公式的计算方法。对一个三官能度无规支化的聚合物样品来说,只要准确测定样品的GPC淋洗曲线和特性粘度,就可以计算出四个支化参数:(1)平均支化度λ;(2)可以测得支化聚合物的临界分子量M;(3)支化点之间的平均分子量Mbp;(4)支化聚合物的重量百分数。用本文提出的方法计算了文献上发表过的数据,证明本方法是可靠的。     

含少量高分子量组分的HDPE共混物在复合应力场中成型管材的性能研究

将少量相对高分子量的高密度聚乙烯(HDPE)加入到相对低分子量的通用级HDPE中,在复合应力场作用下挤出制成管材。通过力学性能测试、SEM、WAXD及DSC分析对制品的性能及结构进行了表征,结果表明:在剪切或拉伸应力场中,高分子量HDPE的大分子链会成为初级晶核,促进诱导体系生成大量倾斜排列的串晶和串晶互锁结构,明显改善了管材试样周轴两向的力学性能。     

LLDPE/HDPE/MWCNTs导电薄膜的制备及表征

以线性低密度聚乙烯(LLDPE)为原料,利用高密度聚乙烯(HDPE)和多壁碳纳米管(MWCNTs)为改性剂,通过热压成型和超声分散的方法制备了LLDPE/HDPE/MWCNTs复合薄膜。采用扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、X-射线衍射(XRD)、拉伸性能和导电性能等测试手段,考察了LLDPE/HDPE/MWCNTs复合薄膜的结构、力学性能和导电性能。结果表明:与纯LLDPE相比,LLDPE/HDPE/MWCNTs复合薄膜的拉伸强度和屈服强度均提高;MWCNTs均匀分布在LLDPE/HDPE复合薄膜的表面,形成导电网络结构,有利于LLDPE/HDPE/MWCNTs复合薄膜导电性能的提高。