硫醚氧化为亚砜和砜的研究进展

亚砜和砜是两类重要的化合物,在化学和生物领域有广泛的应用。虽然有很多方法合成亚砜和砜,但通过控制硫醚的化学选择性氧化是合成亚砜和砜的常用途径之一;常见氧化剂如空气/氧气、双氧水、单过硫酸氢钾复合盐（Oxone）、高碘酸钠等均可以实现硫醚的选择性氧化。本文依据氧化剂的种类对氧化反应进行分类,综述了近年来硫醚氧化制备亚砜和砜的研究进展。     

反应温度对吡唑硫醚衍生物选择性氧化的影响

在30％双氧水—乙酸体系中，严格控制反应温度可使3—甲硫基—4—乙氧羰基—5—氨基吡唑氧化成单一的3—甲砜基—4—乙氧羰基—5—氨基吡唑或3—甲亚砜基—4—乙氧羰基—5—氨基吡唑。     

硫醚水相催化氧化研究进展

硫醚催化氧化制备亚砜和砜是有机合成中的一类重要反应。水作为一种廉价安全的绿色溶剂,在硫醚催化氧化反应中备受青睐。主要针对硫醚水相催化氧化反应中的重要金属基催化剂和有机酸催化剂的研究进行综述。在水相体系中,铁和锰等金属基催化剂、多金属氧酸盐及有机酸催化剂在硫醚催化氧化反应中均有良好的催化性能,多数硫醚类化合物转化率和选择性均达到90%以上。最后展望了硫醚水相催化氧化的发展方向,指出以来源广泛的O_2为氧化剂将是未来实现工业化应用的发展趋势。     

一种制备二苯亚砜的高选择性氧化方法

以正丁醇为溶剂,过氧化氢为氧化剂,在异丙醇／磷酸的催化作用下,二苯硫醚被氧化为二苯亚砜。该反应条件温和,选择性高,二苯亚砜的收率达98．7％。     

钛催化的不对称硫醚氧化研究进展

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物.手性亚砜可以采用生物方法和化学方法来合成,化学方法包括手性辅剂诱导、手性氧化剂氧化、手性拆分和不对称催化等.手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.作者简要综述了钛络合物催化剂在不对称硫醚氧化反应制备手性亚砜中的应用.     

强酸阳树脂在过氧化氢中的氧化分解特性研究

在核电站,SO42-会引起镍基金属的晶间应力腐蚀破裂,对核电站的安全经济运行造成严重危害.为探索核电站SO42-的来源,研究了几种进口阳树脂在H2O2溶液中的动态溶出特性,采用离子色谱仪和TOC仪对溶出液的SO42-、TOC进行测定.研究结果表明,过氧化氢对大孔型和凝胶型树脂的影响不同,且氧化剂浓度越高,对树脂的影响越大,溶出的SO42-也越多；脱磺化速率随着时间推移而降低,而有机物溶出速率变化相对较小.     

离子交换树脂催化合成α—氯丙酸乙酯的工艺研究

应用强酸型阳离子交换树脂作催剂进行α-氯丙酸乙酯合成工艺的研究,通过实验,对催化剂的选择、催化剂的用量、反应时间、醇酸配比、带水剂用量、催化剂的重复循环使用等工艺参数进行选择,实验结果表明:用强酸型阳离子交换树脂催化剂合成α-氯丙酸乙酯是可行的,并具有工艺步骤少、对环境无污染等特点。     

固体超强酸树脂催化合成环氧大豆油的工艺研究

以固体超强酸树脂为催化剂合成了环氧大豆油,分别对催化剂用量、反应温度、过氧化氢用量、乙酸用量及反应时间进行单因素和正交试验,并通过极差分析对环氧化过程中显著影响环氧值的因素进行统计分析。结果表明:最佳的合成工艺条件为反应温度70℃、催化剂用量(以大豆油质量为基准,下同)0.45%、过氧化氢用量85%、乙酸用量7.5%、反应时间4.5h,在此工艺条件下环氧大豆油环氧值可达6.55%。     

用强酸树脂催化合成甲酸乙酯的研究

介绍用强酸树脂代替浓硫酸作催化剂合成甲酸乙酯。研究表明，使用该催化剂，不仅酯的质量好，产率高，而且降低了原料消耗，简化了工艺操作。     

金属络合物不对称催化硫醚氧化研究现状

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物。手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法。文章简要的介绍了钛,钒,铌,铁四种金属的络合物不对称催化硫醚氧化的一些最新的研究现状。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丁二酸二丁酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化正丁醇和丁二酸反应，合成了丁二酸二丁酯，在0.025 mol丁二酸、0.2 mol正丁醇、1.5 g强酸性阳离子交换树脂和回流分水120 min的条件下，丁二酸二丁酯收率为95.7%，树脂重复使用4次，其活性变化不大。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成已酸乙酯的研究

以己酸和乙醇为原料,采用强酸性阳离子交换树脂催化合成己酸乙酯,研究了影响反应的因素和催化剂的重复使用性能。在0．1mol己酸,0．6mol无水乙醇,1．2g催化剂,回流分水1．2h的反应条件下．酯化率达89．5％。催化剂重复使用6次后,产率降至75．6％。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成对羟基苯乙酸甲酯

以对羟基苯乙酸和甲醇为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,研究了催化剂种类、反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量及催化剂重复使用次数对反应的影响,确定了反应的最佳工艺条件为:反应温度为65~70℃,反应时间为4 h,醇酸摩尔比为4∶1,催化剂用量为反应物料总质量的1.5%,酯化收率为85.0%,产品纯度可达到98.5%。使用的催化剂732型强酸性阳离子交换树脂不经处理可重复使用10次以上,显示了较好的稳定性,同时具有催化活性好、价格低廉、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

阳离子交换树脂催化1-丁烯合成醋酸仲丁酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化1-丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯。考察了原料烯酸配比、反应压力、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对醋酸转化率的影响,结果表明：在原料烯酸比为2．0：1,反应压力5．5MPa,反应时间11h,反应温度120℃,催化剂用量为醋酸质量的10％的条件下,醋酸转化率为92．4％～95％。气相色谱一质谱分析表明,醋酸仲丁酯的选择性为92％。该催化剂对1-丁烯与醋酸的酯化反应有良好的催化活性和选择性,且催化剂稳定性良好。     

硫酸高铈改性离子交换树脂催化合成尼泊金丁酯

首次采用硫酸高铈与阳离子交换树脂反应制备的改性离子交换树脂为催化剂合成尼泊金丁酯。考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及带水剂等因素对收率的影响。结果表明,该催化剂具有催化活性高、后处理方便,废液排放量少等优势。最佳反应条件为:醇酸物质的量比3,催化剂0.5 g,反应时间5 h,收率达93.1%。     

Alumina-supported monoperphosphoric acid for selective oxidation of sulfides to sulfoxides

Selective oxidation of aromatic and aliphatic sulfides to the corresponding sulfoxide was achieved by using POCl₃/H₂O₂ and (alumina-supported phosphorus oxychloride)/H₂O₂. A versatile procedure for the oxidation of sulfides to sulfoxides without any over-oxidation to sulfones has been reported. It is noteworthy that the reaction is clean and tolerates oxidatively sensitive functional groups and the sulfur atom is selectively oxidized.

     

阳离子交换树脂催化的全乙酰基糖的合成

以CAT600阳离子交换树脂作为催化剂,醋酸酐既做溶剂又做乙酰化试剂,高效地进行了全乙酰基糖的合成。实验结果表明,所考察葡萄糖等8个糖类化合物在0.5 h内均能以较高的收率得到全乙酰基化的产物,产率达75%～95%。该方法具有高效、绿色、廉价、易于后处理等优点,有工业利用价值。     

阳离子交换树脂吸附Fe~(3 )催化合成乙酸丙酯的研究

本文研究了阳离子交换树脂吸附Fe3 的制备及其在合成乙酸丙酯反应中的催化作用 ,结果发现其具有较高的催化能力 ,乙酸丙酯的产率可达 76 %以上。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成甲酸己酯

以甲酸、正己醇为原料，直接酯化合成甲酸己酯，分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、带水剂和催化剂用量等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件。该方法合成甲酸己酯的最佳工艺条件是：120℃；反应40min；正己醇与甲酸的摩尔比为1．15；催化剂用量为甲酸质量的1．2％；带水剂环己烷用量为甲酸与正己醇总质量的20％。甲酸己酯的收率达到96．12％。催化剂不经处理可循环使用多次。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备和无环境污染等优点。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丁酮乙二醇缩酮

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,通过丁酮和乙二醇反应合成丁酮乙二醇缩酮。探讨了强酸性阳离子交换树脂对缩酮反应的催化活性,较系统的研究了醇酮物质的量比、催化用量和反应时间等因素对产品收率的影响。实验表明:强酸性阳离子交换树脂是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在醇酮摩尔比为1:2,催化剂用量为反应物总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间3h的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的产率达76.5%,催化剂可重复使用。