无增塑剂氯化聚乙烯膜电极的研究

研究了以氯化聚乙烯(CPE)为基体,聚氧鎓Ba~(2+)络盐为活性物质,未加增塑剂的聚合物膜Ba~(2+)离子选择电极,比较了此电极与传统的聚氯乙烯膜电极对Ba~(2+)响应的检测下限,斜率,选择性系数等性能参数。实验数据和理论分析证实无增塑剂的氯化聚乙烯膜电极的寿命和稳定性有明显提高。     

离子选择电极法测量板兰根制剂中微量铅

本文首次提出用铅离子电极在Fe~(3+)、Cu~(2+)、Hg~(2+)、Ag~+等干扰离子存在下用直接电位法测量中成药板兰根制剂中微量铅。测量范围:1×10~(-4)～2×10~(-7)mol/L有线性关系,检测下限:0.02ppm,回收率:99.6～105.0％。该法准确、快速、方便、无剧毒,可适用于中药、中药饮片及中成药中微量铅的测定,具有推广应用价值。     

铅离子电极测定金属锌中微量铅

铅离子选择电极法测定微量铅已用于酒类、废水、药物等方面,金属锌中微量铅的电极测定法未见报导。本文采用于振安等提出的(CH_2)6N_4—HCHO—Triene—KNO_3体系,以消除Cu~(2+)、Fe_3~+、Hg~(1+)、Ag~+等的干扰,该文中指出Zn大于Pb100倍将产生干扰,我们用标准加入法得到消除。实验证实电极法测定结果与光度法一致。     

汞离子电极作指示电极电位滴定硫喷妥钠

硫喷妥钠可用硝酸汞滴定,用固态膜汞(Ⅱ)离子选择性电极作指示电极,在体系中加入乙醇可获清晰的滴定电位突跃,研究了实验变量的影响,研究了pH9.0～11.0范围的最佳实验条件,方法试用于硫喷妥钠针剂的分析。目前,药典多采用萃取——重量法和分光法测定硫喷妥钠的含量,均较繁琐。文献曾报导用银离子电极,AgNO_3作滴定剂,电位法测定其含量。惜Ag~+离子电极响应缓慢,且终点电位突跃较小,难获良好的结果,我们利用Hg~(2+)能与硫喷妥钠形成一定组成的不溶性缔合物的反应,以市售Hg~(2+)离子电极作指示,Hg(NO_3)_2作滴定剂,电位法测定硫喷妥钠针剂的含量,方法简便、快速,所得结果较前文方法更佳。     

氟电极法测定Pb2+、Cd2+对植物细胞质膜透性的影响

以植物叶片为试验体系,测量它们在水溶液中不同浸泡时间的外渗液中 F~-离子浓度,并测量其相应的电导率,结果说明,植物细胞外渗 F~-离子浓度与总离子浓度成正比关系,因而 F~-离子选择性电极法可作为测量植物细胞质膜透性的一种方法,还试验了用 F~-离子选择性电极法测量 pb~(2+)、Cd~(2+)对植物细胞质膜透性的影响,实验结果表明,10~(-5)mol/L、10~(-4)mol/L 的 pb~(2+)、Cd~(2+)对 F~-离子选择性电极无干扰,而 pb~(2+)、Cd~(2+)在10~(-5)mol/L、10~(-4)mol/L 时就能使植物细胞质膜透性显著增大,表现出对植物细胞有一定的伤害作用,但不同植物对 Pb~(2)、Cd~(2+)重金属的抗性有些差别。     

用配体交换反应测定钯及其应用

利用亚铁氰化钾和邻菲咯啉在Pd~(2+)存在下,发生配体交换反应,产生定量的CN~-,用PCN-1电极进行测定,Pd~(2+)含量和电位间存在线性关系,测定范围为0.02μg～0.18μgPd~(2+),合适的pH范围为2.5～3.5,以pH3.0最佳,Fe~(3+)的存在,对交换反应有促进和稳定作用,乙酰丙酮的存在对反应也有稳定作用,且可扩展测定范围。Hg~(2+)、Ag~+等有严重干扰;Ca~(2+)、Mg~(2+)也有干扰,可适当增大乙酰丙酮用量消除其影响,该法回收率为90～103％,相对标准偏差为4.4％。曾用于氢化油脂中微量钯的分析。 1955年F.Feigl和A.Caldas提出亚铁氰化钾和邻菲咯咻在一些金属离子存在下,产生邻菲咯啉亚铁络合物。 Fe(CN)_6~(4-)+3O-phen(?)Fe(O-phen)_3~(2+)+6 CN~- 从而可作为Hg~(2+)、Ag~+、Pd~(2+)等离子的定性试验。T.J.Rohm和张春煦等分别利用该反应测定了微量汞,但用该反应测定钯尚未见报导。我们利用此反应进行微量钯的测定研究,用氰离子选择电极为指示电极,并用此法测定了氢化油脂中的微量钯。     

离子选择电极应用于沉淀反应溶度积的测定——苯札溴胺—TPB和服止宁—TPB等缔合物的Ksp

离子选择电极电位法测定沉淀的溶度积的方法多为测出离子活度按活度乘积直接进行计算。作者在前文中介绍了利用滴定曲线方程式和最小二乘计算处理求得溶度积和等当点的方法。本文用自制的苯扎溴胺药物电极和服止宁药物电极,测定了它们与四苯硼钠形成缔合物沉淀的K_(sp),还用铜、铝离子电极测定了邻氨基苯甲酸和铜铁试剂与Cu~(2+),pb~(2+)离子生成沉淀的K_(sp)。用回归程序进行数据处理得到了满意的结果。     

铜试剂直接连续电位滴定铝合金中的铜和镍

镍的测定方法有丁二肟重量法、光度法和EDTA容量法。铜的测定方法亦有光度法,容量法和重量法等。自1959年Bhatt首先用二乙基二硫代氨基甲酸钠(NaDDC)电位滴定法测定了包括Ca~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+)等在内的金属离子,以后亦有人作过类似工作。笔者在报导中,用硫化银电极为指示电极,利用NaDDC为滴定剂,电位滴定法测定了铜基合金中的铜等。但尚未见用此方法连续滴定实际样品中的铜和镍报导。本文提出用铜离子选择电极作指示电极,在适当的浓度的乙醇介质中,用NaDDC为滴定剂,连续电位滴定铝合金中的铜和镍或单独测定铜或镍。大量的铝及小量的铁可用     

Pu离子水解反应机理的理论研究

通过采用密度泛函理论研究Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)离子与水分子结合形成水解机理。对比Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)的水合能,发现当结合相同数目的水分子时Pu~(4+)的水合物最稳定。此外,发现相比非相对论密度泛函理论计算,Pu-O配位键的键长约缩短10%。但是,计算的结合能与非相对论近似结果差异不大,这是由于计算结合能时相对论效应部分被抵消。理论研究Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)离子的水解过程,发现存在两种水解方式,分析吉布斯自由能变化,发现Pu离子直接与溶液中的氢氧自由基进行配合较易发生。而对于Pu~(4+)离子最优的水解方式为夺取水中的氢氧根而产生水合氢离子。采用分子动力学模拟(MD),发现Pu~(3+)离子与Pu~(4+)离子分别倾向与9个水分子和8个水分子结合,PuO_2~+离子和PuO_2~(2+)离子与5个水分子结合时最稳定。因为MD考虑了周期性边界条件,我们认为其相比密度泛函理论计算结果更可靠。     

电位滴定法测定铅丹的纯度

铅丹中的总一氧化铅含量或其纯度(Pb_3O_4)含量多年来均采用综合滴定法,为了掩蔽试样中所含干扰杂质,需加入邻菲绕林、氟化铵或乙酰丙酮等掩蔽剂,有时会影响指示剂变色不够敏锐,影响结果的正确性。采用铅电极为指示电极的 EDTA 电位滴定法,除 Cu~(2+)离子外铅丹中可能存在的二价     

中性载体PVC膜钡离子选择电极的研制

钡离子选择电极的研制已有较多报导,吴国梁等作过有关综述。以聚氧乙烯醇类化合物为活性物制备钡离子选择电极的文献也有几篇。Levins利用 Igepal-Co-880与Ba~(2+)的络合物和四苯硼酸根形成魄盐为活性物,溶子对硝基乙基苯内,制成液膜钡离子电极。Jaber 等作了改进,研究了溶剂的影响,以 Autarox—Co—880Ba·2 TPB 为活性物,邻硝基苯辛醚或邻硝基二苯醚为增塑剂,制成了 PVC 膜钡离子电极,指出采用亲脂     

石墨烯/Fe3O4/壳聚糖修饰电极对镉离子的检测研究

镉污染问题严重威胁人类生命健康,因此对镉离子(Cd2+)的快速且高灵敏度检测至关重要.本文通过滴涂法制备了石墨烯/四氧化三铁/壳聚糖/复合膜修饰玻碳电极(GR/Fe3 O4/CS/GCE),采用方波溶出伏安法探讨此修饰电极对Cd2+的溶出伏安响应,优化了电解质、pH值、沉积电位、沉积时间等条件.在最佳条件下,Cd2+的...     

离子选择性电极膜溶度积常数的估算

本文用多次标准添加法,由在线的PC—1500A袖珍计算机采集和用单纯形法处理数据,获得了CI~-、F~-和Ca~(2+)离子选择性电极膜的表观溶度积常数。经电势误差分析,结果是满意的。本法也适用于其它离子选择性电极。     

化学修饰电极的研究—丁二酮肟修饰的碳糊电极

本文制备了镍敏感的化学修饰电极—丁二酮肟修饰的碳糊电极。研究了它对 Ni~(2+)在pH=8.8的 NH_3·H_2O-NH_4Cl 缓冲溶液中的伏安特性。用三阶导数卷积伏安法测定镍的含量,峰高与镍量在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内呈线性关系。并用该电极测定矿泉桔子汽水中镍的含量,结果满意。化学修饰电极在电化学,电分析化学领域中发展十分迅速。化学修饰的碳糊电极,通过在碳糊中加入特殊的沉淀剂、配合剂、离子交换剂、共价键合基团等方法,改善了碳糊电极性能,使电极对特定离子有响应并有富集该痕量离子的作用。我们用丁二酮肟修饰碳糊,制备了对痕量镍有响应的化学修饰电极,并研究了该电极的伏安特性。在-1.15V(VS.Ag-AgCl)处 Ni~(2+)有一灵敏的还原峰。在 pH=8.8的 NH3·H_2O-NH_4Cl 体系中,用三阶导数卷积伏安法测定镍,峰高与镍含量在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内呈线性关系。用该电极测定了几种不同型号的矿泉桔子汽水中痕量镍,结果满意。     

迭氮根乙烯膜离子选择电极的研制

迭氮根(N_3~-)离子选择电极,国内外文献中尚未见直接研制的报导。Bottazzini Nicola1970年用AgI和单晶Ag_2S构成的硅酮聚合物膜电极,可以测定Cl~-、Br~-、I~-、IO_3~-、NCS~-和N_3~-等离子。Orion提出用硫化银电极作为指示电极用电位滴定N_3~-离子。笔者用AgI—Ag_2S膜电极,测试10~(-1)M—10~(-5)M的NaN_3溶液,证实该种电报对N_3~-离子有响应,但级差偏低。其实,凡能与Ag~+离子生成难溶银盐的阴离子,在一定条件下     

以钕PMBP螯合物为电活性物质的PVC膜钕离子选择电极的研制

用Nd(PMBP)_3作为电活性物质,邻苯二甲酸二辛酯作增塑剂制成PVC膜钕离子选择电极。膜组成(w/w)为:PVC.33.2％;邻苯二甲酸二辛酯,66.4％;Nd(PMBP)_3,0.3％。此电极对Nd~(3+)在4.8×10~(-2)～1.0×10~(-5)M范围内呈能斯特响应。响应时间约3分钟,测量至3分钟时,电位漂移小于1mV/min。电极受非稀土金属阳离子干扰小,受其他稀土阳离子干扰大。可作为混合稀土测定电极。     

铅电极在药物分析中的应用

引言离子选择电极是新型电化学测试器件在药物的有效成份分析,成品药质量控制、药理研究等方面也开展了广泛的应用1979年S.S.Hassan利用K_2P_bO_2与维生素B_1作用生成P_bS沉淀,以P_b~(2+)-ISE为指示电极。EDTA溶液为滴定剂进行电位滴定,间接求得维生素B_1的含量。1982年Selig Walter利用P_b~(2+)—ISE测定了丹参注射液中某些取代儿茶酚。     

电位滴定法测定溶液中SO_4~(2-)及SO_3~(2-)的含量

用 Pb~(2+)离子选择电极作指示电极,Pb(NO_3)_2溶液为滴定剂电位滴定微量 SO_4~(2-)的方法,国内已有报导。但用上法分别测定溶液中 SO_4~(2-)、SO_3~(2-)的含量,国内未见报导。本文在前人工作基础上,选择了用电位滴定法分别测定 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的最佳条件,实验表明,当滴定介质为乙醇:水=2:1,pH 为4—6的溶液时,电位突跃明显、结果准确。本文结合用 Ag 型交换树脂除去干扰,采用格氏法对样品中 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的含量     

（P—Cl）TPPMnCl修饰的玻炭电极上分子氧的电催化还原

已知 Fe~(2+)、Mn~(2+)、Cr~(2+)、Co~(2+)等的配合物能够与分子氧反应,并催化分子氧的还原.当高价态的卟啉铁和卟啉锰经电化学方法还原成二价的卟啉铁和卟啉锰时,它们可以与O_2发生轴向配位反应。本文制备了(P-Cl)TPPMnCl 修饰的玻炭电极,研究了该电极表面进行的分子氧的电催化还原反应的机理,并研究了各种轴向配体对催化性能的影响。一、实验一、仪器和试剂79—1型伏安分析仪(河南电分析仪器厂)3086型 X—Y 函数记录仪(四川仪表厂)P-1型金相试样抛光机(上海电光器件厂)三电极系统:工作电极为(P-Cl)TPPMaCl 修饰的玻炭电极;参比电极为 Ag/AgCl     

探寻离子选择性膜物质

研究离子电极的发展史一般追溯到1906年Cremer的玻璃电极。实际上,作为离子电极的核心部份——选择性膜,有着更长的历史。Laush-minarayanaiah写的一本关于离子电极的专著,提名为“膜电极”(Membrane Electrodes),试图借“膜”的概念包罗所有类型的离子电极。在1980年匈牙利国际离子电极学术会议上,当有人认为电极分类法最好能包括第1、2类等经典电极时(R.Buck),另有人认为谈例如Zn/Zn~(2 )电极的选择性并无意义(J.Koryta),Zn/Zn~(2 )即使可认作离子电极,但亦不是选择性膜电极(W.Simon)。我们可以说,60年代以来离子电极的大发展与电位分析法的复兴,正是