过氧化氢生产中蒽醌氢化降解的机理与控制

介绍了蒽醌氢化降解反应的类型和降解物的种类,利用反应工程的数学模型分析了反应条件等因素对蒽醌氢化降解反应的影响及其影响程度,就生产上如何控制降解提出了建议。     

蒽醌法生产过氧化氢工作液中的四氢蒽醌

蒽醌法生产过氧化氢工作液中的四氢蒽醌含量对过氧化氢生产操作影响很大。通过对四氢蒽醌产生的原因和其物理、化学性质的分析,通过对四氢蒽醌在生产中的氢化、氧化反应原理的分析,通过对各个生产装置开车及运行情况的考察和对比,总结了四氢蒽醌在工作液循环中产生的规律,即四氢蒽醌含量的多少受催化剂、载体和溶剂、操作条件及活性氧化铝的影响,阐明了四氢蒽醌在生产中的作用及含量的高或低的利与弊,提出了控制其含量过高的方法。     

2-乙基氢蒽醌氧化生产过氧化氢中的催化剂

介绍了蒽醌法生产过氧化氢在蒽醌氢化工作液氧化步骤中所用的催化剂。由2-乙基氢蒽醌的氧化反应机理看，释放出氢质子的两步可逆反应为控制步骤。向蒽醌氢化工作液体系中加入某些碱性化合物（无机碱如氢氧化钠水溶液等；有机胺类化合物中仲胺如二正辛胺、二正丁胺等，叔胺如三正辛胺、三乙胺等；多相碱性催化剂）能够很好地提高2-乙基氢蒽醌的氧化效率和氧化反应的反应速率，可以提高整个蒽醌法过氧化氢生产中的经济效益。     

2-戊基蒽醌制备的研究进展

分析了2-戊基蒽醌在双氧水生产中的应用前景,以烷基化、酰化和闭环反应为重点,综述了近年来国内外2-戊基蒽醌制备的研究进展,并介绍了2-戊基蒽醌的提纯方法。     

改进蒽醌法生产过氧化氢的措施

过氧化氢(H_2O_2)俗名双氧水,是一个重要的无机化工产品,它广泛用于织物、纸浆、漂白、化学合成、医药、卫生、军工等方面。蒽醌法是当前世界上生产双氧水所采用的主要方法,世界上发达国家生产总产量90％以上是蒽醌法,70年代以来,国内蒽醌法开始发展,目前蒽醌法与电解法并存,蒽醌法以它的生产费用及电能消耗低而占绝对优势,我国不少电解法厂已经逐渐转向蒽醌法生产。该法基本反应如下:     

蒽醌法生产过氧化氢滴流床氢化反应器的经验统计模型

一、前言蒽醌法生产过氧化氢较新的氢化工艺是蒽醌溶液在一滴流床反应器中同氢和催化剂接触反应,从而实现了蒽醌的氧化。由于滴流床反应器中同时存在物质的三态(氢、蒽醌溶液、固体催化剂),其间物料的流动,相间的传质、传热以及催化剂表面上进行的化学反应等因素交织在一起。要贴切地描述反应历程,并根据这种描述来建立数学模型是     

2—乙基蒽醌精品的研制

采用国产原料生产2-乙基蒽醌精品,以替代进口品用于蒽醌法双氧水生产中。通过正交试验确定了最佳反应条件;氯化铝:苯酐=3:1(mol),苯酐加料时间为1～3h,缩合反应温度0～80℃,闭环反应温度70～180℃,闭环反应时间0.5～8h。产品质量高且应用效果好。     

1-氨基蒽醌的连续化合成方法研究

1-氨基蒽醌是合成蒽醌染料的重要中间体,在染料工业中占据极其重要的地位。本文发展了一种连续催化氢化制备1-氨基蒽醌的合成方法,分别以80℃为最佳反应温度,80 s为最佳保留时间以及1%的氨水作为最佳碱性溶液的最优条件,不但反应生成的1-氨基蒽醌的产率达到最高为95%,该方法不仅获得了传统方法的产率,而且为解决传统生产方法存在的污染严重和安全性差等问题提供了新思路。     

蒽醌用硝酸进行硝化

1-氨基蒽醌是染料、有机颜料用的一个重要中间体。过去工业上是用蒽醌经汞催化磺化,然后氨化制得。为防止汞的污染,避免使用这种工艺,已开展了由蒽醌经硝化而后还原的生产路线研究。下面将讨论蒽醌用硝酸进行硝化的动力学以及反应工程学所得结果。     

气-液-液喷射反应萃取制备过氧化氢的过程

引　言过氧化氢 (H2 O2 )是一种性能优良的氧化剂 ,因其以水为还原产物而备受绿色化学与化工研究领域广泛关注 .以过氧化氢为氧化剂的氧化过程具有反应条件温和、选择性高、无污染等优点 ,因此被广泛地用于纺织品和造纸的无氯漂白、化学合成、污水处理等领域 ,应用前景十分广阔 ,市场潜力非常大 .蒽醌衍生物自动氧化法 (AO )是过氧化氢的主要生产方法 ,基本原理是[1] :烷基取代的蒽醌 (主要是 2 乙基蒽醌 )和四氢蒽醌 (主要是四　氢 2 乙基蒽醌 )溶解在适当的溶剂中配制成工作液 ,循环交替氢化和氧化工作液 ,即工作液中的蒽醌与氢气反应…     

氧化镁/γ-氧化铝催化蒽醌法工艺 降解物再生过程研究

以γ-氧化铝和六水合硝酸镁为原料,采用等体积浸渍法制备了氧化镁/γ-氧化铝催化剂。X射线衍射（XRD）显示,随着氧化铝含量增加,主要衍射峰位置逐渐向低角度方向偏移,表明在γ-氧化铝载体表面形成了MgAl2O4相。在常压、50 ℃下评价了氧化镁/γ-氧化铝催化剂对蒽醌工作液再生和5,6,7,8-四氢-2-乙基-9, 10-蒽醌（H4EAQ）转化性能。结果表明,氧化镁/γ-氧化铝催化剂对蒽醌工作液中降解物再生和H4EAQ转化效果优于未改性γ-氧化铝,并且随着氧化镁负载量增加蒽醌工作液再生和H4EAQ转化效果增加。当氧化镁负载量达到30%（质量分数）时,氧化镁/γ-氧化铝催化剂对蒽醌降解物再生和H4EAQ转化量较γ-氧化铝分别提高54%和231%。     

2-戊基蒽醌在TMB/TOP中溶解度的测定与关联

引　言H2 O2 是一种理想的绿色化学品 ,在化学合成、环保、医药等行业有重要用途 ,尤其是一些典型的绿色化工过程 ,如丙烯的环氧化、环己酮的肟化、苯的羟基化等[1～ 3] 都选用H2 O2 为氧化剂 .然而 ,较高的价格制约了它的广泛应用 .解决问题的根本途径是提高H2 O2 的生产效率     

Electrochemical reduction of 2-ethyl-9,10-anthraquinone (EAQ) and mediated formation of hydrogen peroxide in a two-phase medium Part I: Electrochemical behaviour of EAQ on a vitreous carbon rotating disc electrode (RDE) in the two-phase medium

The electrochemical reduction of 2-ethyl-9,10-anthraquinone (EAQ) has been examined by voltammetry on a vitreous carbon rotating disk electrode (RDE) in a two-phase medium. The medium consisted of an organic phase consisting of a mixture of tributylphosphate (TBP) and diethylbenzene (DEB) (15/85,vol/vol) and an aqueous phase, 2m NaOH. The ratio between the two phases was 40% for the organic phase and 60% for the aqueous phase. The electrochemical behaviour of EAQ in this medium was examined on a vitreous carbon RDE in the presence and absence of oxygen. The formation of hydrogen peroxide mediated by the electrochemical reduction of EAQ was studied analytically. The voltammetric results indicate that hydrogen peroxide formation mediated by the electrochemical reduction of EAQ is feasible.     

Electrochemical reduction of 2-ethyl-9,10-anthraquinoneon reticulated vitreous carbon and mediated formationof hydrogen peroxide

Hydrogen peroxide formation by the intermediate electroreduction of 2-ethylanthraquinone (EAQ) has been examined. The medium used for this preparative electrolysis was dimethoxyethane (DME) with tetraethylammonium tetrafluoroborate (TEATFB) salt as supporting electrolyte in the presence of a small percentage of water. In this process EAQ is reduced on a reticulated vitreous carbon (RVC) cathode in the presence of oxygen. It has been demonstrated that in this medium, the presence of EAQ enhances the hydrogen peroxide formation when compared to the direct reduction of oxygen in the same medium. The influence of EAQ on the oxygen reduction has also been examined by cyclic voltammetry on a vitreous carbon cathode.     

二次导数极谱法测定工作液中2-乙基蒽醌和四氢-2-乙基蒽醌含量

建立了采用二次导数极谱法测定蒽醌法生产过氧化氢用钯催化剂选择性评价工作液中2-乙基蒽醌(EAQ)和四氢-2-乙基蒽醌(H4EAQ)含量的方法。克服了常规极谱法测定EAQ和H4EAQ含量时分辨率低、误差大等局限性,可使EAQ和H4EAQ的极谱波清晰地分离;并通过加入适量的除氧剂,有效消除了氧波对波形的干扰,改善了波形,并抑制了极谱极大峰的出现,实现了对工作液中EAQ和H4EAQ含量的准确测定。该法测定EAQ和H4EAQ的相对误差分别为+4.6%和+4.3%,相对标准偏差分别为2.1%和1.7%,检出限分别为4.1 mg/L和1.7 mg/L。     

2-乙基蒽醌加氢催化剂的研究进展

高活性和高选择性的催化剂是解决蒽醌法生产过氧化氢过程中瓶颈问题的根本途径。综述了近年来高活性和高选择性镍、钯、铂系催化剂制备的进展。指出负载型镍系非晶态合金和钯系高分子催化剂应是今后蒽醌加氢催化剂研究的方向。     

Hydrogenation of 2‐ethylanthraquinone under Taylor flow in single square channel monolith reactors

The hydrogenation of 2‐ethylanthraquinone (EAQ) to 2‐ethylanthrahydroquinone (EAHQ) was carried out under Taylor flow in single square channel monolith reactors. The two opening ends of opaque reaction channel were connected with two circular transparent quartz‐glass capillaries, where Taylor flow hydrodynamics parameters were measured and further used to obtain practical flow state of reactants in square reaction channels. A carefully designed gas‐liquid inlet mixer was used to supply steady gas bubbles and liquid slugs with desired length. The effects of various operating parameters, involving superficial gas velocity, superficial liquid velocity, gas bubble length, liquid slug length, two‐phase velocity and temperature, on EAQ conversion were systematically researched. Based on EAQ conversion, experimental overall volumetric mass transfer coefficients were calculated, and also studied as functions of various parameters as mentioned earlier. The film model, penetration model, and existing semi‐empirical formula were used to predict gas‐solid, gas‐liquid, and liquid‐solid volumetric mass transfer coefficients in Taylor flow, respectively. The predicted overall volumetric mass transfer coefficients agreed well with the experimental ones. © 2009 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2009     

La2-xSrxNiO4薄膜的制备及氧敏特性的研究

本实验采用无机盐为原料的溶胶－凝胶法制备了复合氧化物La2-xSrxNiO4薄膜，研究了它的阻温特性和氧敏特性，并采用XRD，SEM，AFM（原子力显微镜）等对该薄膜的结构进行了表征。     

双氧水工作液中蒽醌类物质的色谱测定法

生产过氧化氢是以2-乙基蒽醌(EAQ)为载体,重芳烃、磷酸三辛酯(TOP)为混合溶剂,配制成具有一定组份的溶液(以下称工作液)。若组分中2-乙基蒽醌、生成的四氢2-乙基蒽醌及降解物含量(主要是蒽酮)分析不准,将直接影响过氧化氢产量。采用气相色谱法和液相色谱法对其组分含量进行比对分析。     

3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素的合成路线改进

3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素及其衍生物是一类具有潜在药用价值的重要化合物。本文对其合成路线进行了研究改进,以2,3,4-三甲氧基苯甲醛为起始原料,通过甲氧基还原及Knoevenagel缩合反应,获得目标产物并通过1H-NMR、13C-NMR及IR检测确证。合成路线操作简便、条件温和、环境友好。水解反应较佳工艺条件为:反应pH=3~4;反应温度(75±2)℃;反应时间30 min。