双峰聚乙烯非等温结晶行为的研究

采用DSC方法研究了双峰聚乙烯(BPE)和茂金属聚乙烯(mPE)的非等温结晶过程,分别采用Ozawa方程和莫志深方法对所得的数据进行了处理。结果表明:茂金属聚乙烯结晶速率高于双峰聚乙烯。在实验范围内,两种聚乙烯的非等温结晶动力学均符合莫志深方程。     

茂金属聚乙烯开发近况

介绍了茂金属聚乙烯的制造技术、特点、产品特性和用途，以及它的开发和工业化的最新进展。     

茂金属聚乙烯的性能及加工

茂金属聚乙烯是二十世纪90年代工业化生产的一种新颖热产性塑料,由于它是使用茂     

iPP/m-LLDPE共混体系等温结晶行为研究

采用热台偏光显微镜(POM)和差示扫描量热仪(DSC)研究了等规聚丙烯(iPP)和茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE,己烯共聚单体含量为24%)共混体系的等温结晶形态和结晶动力学.将组成分别为70/30,50/50,30/70(w/w)的iPP/m-LLDPE共混物从熔体状态冷却至结晶温度,使iPP可以结晶,而m-LLDPE处于熔体状态.POM的研究结果表明,当共混物中iPP的含量≥50%时,生长的iPP球晶可以包裹m-LLDPE的分散相,iPP球晶的生长速率与m-LLDPE的含量无关;当m-LLDPE的含量达到70%时,iPP作为分散相在m-LLDPE的基体相中结晶,iPP球晶的生长受到自身相区的限制,尺寸明显细化.DSC的研究发现共混物中iPP的半结晶时间与纯iPP相近,表明iPP与己烯共聚单体含量为24%的m-LIDPE熔体在实验温度下是不相容的.     

茂金属聚乙烯的固态挤出行为及力学性能

主要采用一种具有复合应力场的挤出口模．通过固态挤出茂金属线性低密度聚乙烯获得双向自增强片材。研究表明，茂金属聚烯烃可成功地进行固态挤出．所得到自增强片材的纵横向屈服强度都有明显提高，纵向屈服强度最大提高了5倍．横向屈服强度最大提高了约57％，但拉伸强度变化不大。纵向屈服强度和模量随拉伸比增加而提高。挤出温度对试样的力学性能、表面质量和出模膨胀有一定影响。     

LLDPE/煤粉复合材料的非等温结晶动力学

利用差示扫描量热（DSC）研究线性低密度聚乙烯（LLDPE）和LLDPE/煤粉复合材料的非等温结晶行为,并用Jeziorny法和Mo法对所得的数据进行动力学分析,采用Kissinger法和Takhor法得到迁移活化能。结果表明,Jeziorny法和Mo法能够较好地处理非等温结晶过程。用Jeziorny法处理得到煤粉加入...     

HDPE,LLDPE及EPDM对PP非等温结晶行为的影响

采用等速率温ＤＳＣ法研究了ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及ＥＰＤＭ对ＰＰ非等温结晶行为的影响。结果表明，ＰＥ的加入使用ＰＰ的结晶峰温度升高，熔点下降，且使结晶速率加快，球晶细化。ＨＤＰＥ先先ＰＰ结晶，燕促使ＰＰ／ＨＤＰＥ共混物中的ＰＰ异相成核。     

纳米SiO2颗粒对HDPE和PP非等温结晶行为的影响

用差示扫描量热仪(DSC)研究了纳米二氧化硅(SiO2)填充高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP)两体系非等温结晶动力学行为，发现纳米SiO1／HDPE体系的非等温结晶数据不满足Ozawa方程，但符合莫氏方程；而纳米SiO2／PP体系的非等温结晶的数据同时符合莫氏方程和Ozawa方程．利用Kissinger方程计算两体系的结晶活化能，发现纳米SiO2／HDPE体系的结晶活化能比纯HDPE体系的大，纳米SiO2／PP体系的结晶活化能比PP的小，但两体系的结晶活化能都随着纳米SiO2含量的增加而增加。纳米SiO2在复合体系中明显起着异相成核的作用．     

茂金属支化聚乙烯性能研究

研究了不同茂金属催化剂聚合的茂金属聚乙烯及不同齐聚-共聚催化剂聚合的茂金属支化聚乙烯的基本性能,结果表明:以齐聚-共聚催化剂体系的茂金属支化聚乙烯比以单、双茂金属催化剂的茂金属聚乙烯相对分子质量高、相对分子质量分布宽,拉伸性能优良.以不同配比齐聚-共聚催化剂聚合的茂金属支化聚乙烯的基本物性不同,当共聚/齐聚催化剂配比为8.72∶1时,基本性能和加工性能较好.开发的茂金属支化聚乙烯基本性能优于通用聚乙烯,而加工性能接近通用聚乙烯.应用试验表明,开发的茂金属支化聚乙烯可用于制造管材和大型中空容器.     

BAS凝胶玻璃非等温结晶动力学

根据非等温差热分析（ＤＴＡ）实验和Ｂａｎｓａｌ等提出的结晶动力学参数计算方法，计算了ＢＡＳ凝胶玻璃的结晶激活能、频率因子和Ａｖｒａｍｉ指数，分析了两种ＢＡＳ凝胶玻璃的非等温结晶过程，经过适当的积分变换，由修正的ＪＭＡ方程导出了两种ＢＳＡ凝胶玻璃的结晶动力学方程，并由此计算了非等温结过程中晶相体积分数，结果表明：ＢＡＳ凝胶玻璃由于有大量内表面积和残留ＯＨ基，成核容易，在不加形核剂的情况下仍呈现整体结     

PET/PE原位微纤化共混物的非等温结晶

通过挤出、热拉伸及淬冷制备了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/聚乙烯(PE)原位微纤化共混物。采用差示扫描量热仪(DSC)研究了PET/PE原位微纤化共混物的非等这结晶特性,为了比较,同时考察了纯PE和PET/PE通常共混物的结晶特性。结果表明,PET微纤对PE有良好结晶异相成核作用,可提高结晶温度、缩短结晶时间、增大结晶速率,但使PE的结晶度和熔点降低;增加降温速率,结晶峰变宽且向低温方向移动。     

镧化物改性超细碳酸钙对PET非等温结晶行为的影响

用DSC研究了镧化物改性超细碳酸钙与成核剂NA对PET非等温结晶行为的影响,并对其结晶成核能力进行了分析。结果表明,各成核剂均使PET的结晶温度和结晶度提高,结晶峰半峰宽变窄。非等温结晶动力学分析表明各样品的Avrami指数介于3～5,成核剂的加入使PET的结晶动力学常数增加而半结晶时间缩短。根据过冷温度和过热温度,成核剂的结晶成核能力大小顺序为UCaCO3-5La3+>NA>UCaCO3-10La3+>UCaCO3-1La3+。     

乙烯含量对抗冲共聚PP非等温结晶行为的影响

利用DSC研究了不同结晶速率下四种具有不同乙烯含量的抗冲共聚聚丙烯的非等温结晶动力学,采用Avrami方程和Avrami-Ozawa方程的结合（莫氏法）分析了非等温结晶动力学,结果表明,四种样品的Avrami指数在5～6范围内,说明具有不同乙烯含量的四种样品中的PP的结晶方式并不随冷却速率的变化而变化.F（T）的值随结晶度的增加而增加,a的值也有相似的变化,但变化不大,表明冷却速率越快,在单位时间内的结晶度越大,结晶方式并无多大变化。     

复合加工助剂对茂金属聚乙烯流变性能的影响

研究了PEG/硅藻土复合加工助剂对茂金属聚乙烯流变行为的影响。结果表明硅藻土和PEG复合使用时具有协同效应,明显提高对基体树脂的降粘性能。在加工剪切速率范围内,加入少量复合加工助剂,熔体表观粘度明显降低,熔体的剪切敏感性增强,加工流动性得到改善。同时复合加工助剂对改善鲨鱼皮熔体破裂也有一定的作用。     

聚苯硫醚共混物非等温结晶动力学研究

酚酞型聚醚酮可显著改善聚苯硫醚的冲击韧性，本工作运用差示量热扫描技术（ＤＳＣ），研究了聚苯硫醚及聚苯硫醚／酚酞型聚醚酮共混物的非等温结晶动力学，定量计算了有关参量。结果表明，含１０％（质量）酚酞型聚醚酮的聚苯硫醚具有最高的结晶能力，据此探讨了酚酞型聚醚酮对聚苯硫醚结晶行为的影响。     

PP/Talc复合材料的非等温结晶动力学

用差示扫描量热法(DSC)研究聚丙烯(PP)及PP／Talc复合材料的非等温结晶过程,加入滑石粉后,PP／Talc的结晶速率、结晶度得到明显提高。结合Avrami和Ozawa方程得出一个适合于非等温的结晶动力学方程,并由此获得PP／Talc复合材料的非等温结晶动力学参数,计算表明Talc能促进PP材料的结晶。     

UHMWPE／LDPE共混物的结晶行为与力学性能

采用差热分析和相差显微镜方法研究了超高分子量聚乙烯(UHMWPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的机械共混物的结晶行为及其力学性能。在所采用的单螺杆挤出共混条件下,UHMWPE基本上以填料方式被分散于LDPE基体中。两组分没有共结晶发生,熔体长时间热处理可使两组分相互作用增加,UHMWPE可使LDPE的屈服强度和模量增加,辊筒共混方法得到的共混物性能优于单螺杆挤出的共混物的性能。     

不同质量PET切片的非等温结晶动力学

用DSC方法研究了三种不同质量聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片非等温结晶动力学。结果表明，PET切片都很好遵循Avrami方程和Ziabicki方法描述冷却速率对聚合物结晶形态的影响。PET切片中增加二甘醇(DEG)含量，可降低切片结晶速率，使熔融结晶温度向低温方向移动。结晶速率小，结晶温度低的切片，不一定结晶能力小。     

聚丙烯接枝交联物的结晶行为

以马来酸酐(MAH)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)固相法接枝等规聚丙烯(iPP)制备了高接枝率、高极性的PP接枝交联物，并研究了接枝物的流变特性、结晶与熔融行为和结晶形态。在接枝链上引入TAIC后稳定了分子结构，熔体流动速率减小。接枝物的结晶峰温、熔融峰温、结晶度及结晶速度均低于纯PP。但是较高接枝率的交联物的成核作用很强．其等温结晶行为不同于PP和MPP，成核和生长方式为瞬时成核的二维晶粒生长。