石油产品中硫含量测定方法适用性研究

本文通过分析我国石油产品标准中规定的硫含量分析方法，明确各种方法的适用性，并对常用的能量色散X射线荧光光谱法、电量法、单波长色散X射线荧光光谱法和紫外荧光法四种测定方法的重复性进行试验，提出石油产品中硫含量检测的选择方法，为不同石油产品的硫含量测定方法的选择提供参考依据，在实际工作中提高分析的准确度。     

单波长色散X射线荧光光谱法硫含量测定标准曲线制作评估

研究应用单波长色散X射线荧光光谱法(NB/SH/T0842-2010)对汽油和柴油样品中硫含量进行测定,并应用相应的不同基体制作的标准曲线。通过对测定结果进行统计分析和对标准曲线进行评估,结果表明,此标准曲线制作满足分析方法要求,可以借鉴推广。     

轻质燃料油硫含量分析方法评价

对轻质燃料油硫含量分析所使用的紫外荧光法、单波长色散X射线荧光光谱法、电量法3种方法进行评价,就其影响因素及3种分析方法的一致性进行比对分析。结果表明,3种分析方法测定低硫含量样品分析结果基本一致,重复性好、准确度高。同时对不同分析方法的优缺点进行了比较,在硫含量分析方法的选择时,可根据馏分情况、硫含量及实验室设备情况等因素来选择准确、高效、经济的检测方法。     

车用汽柴油硫含量的测定

主要介绍测定车用汽油和车用柴油低硫含量常用的单波长色散X射线荧光光谱法和作为仲裁方法的紫外荧光法,对两种方法的测定原理、准确度、精密度以及应用此两种方法分析车用汽油和车用柴油的数据比对情况进行了较详细的论述,并提出了其硫含量测定方法选择的建议。     

紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的影响因素

建立了紫外荧光法测定轻质油品中总硫含量的分析方法。使用不同型号的紫外荧光法硫含量测定仪考察了轻质油品中可能存在的氧、氯、氮及常规金属元素对硫含量测定结果的影响。结果表明:紫外荧光法适用于测定甲醇、乙醇燃料汽油、生物柴油及其调合燃料中的硫含量;适用于测定氯质量分数不大于100μg/g的轻质油品中的总硫含量;氮元素对硫含量测定的影响较大,而且不同仪器厂家生产的紫外荧光法硫含量测定仪受氮元素干扰程度不同,当油品中氮质量分数大于100μg/g时,要考虑氮元素对硫含量测定结果的影响;铅、铁、锰质量浓度不大于26mg/L、硅质量浓度不大于100mg/L时对硫含量的测定没有明显影响。     

车用汽油中硫含量测试方法的适用性

采用能量色散X荧光光谱法ASTMD4294作为硫含量测试方法时，受基体效应影响，甲基叔丁基醚、C7-C8、重整汽油对低硫车用汽油的硫含量测定有较大的正偏差。针对硫含量的不同，建议在测试硫含量的北京市地方标准中增加SH／F0689、SH／T0742、GB／T11140，仲裁分析方法改为电量法SH／T0253。     

单波长色散X射线荧光法硫含量测定样品杯的重复利用

单波长色散X射线荧光测定仪所用的样品杯,由仪器厂家美国XOS公司提供,每个样品杯售价约20元。在XOS公司user manual for用户手册中明确规定,检测任何样品都要在样品杯背面扎个洞。通过一段时间的运行,发现实验成本过高,本文研究了样品杯的重复利用问题,一个样品杯至少可重复使用3次,而分析数据精度满足SH/T0689-2000《轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法》重复性要求,分析数据准确可靠。     

《石油产品硫含量的测定波长色散X射线荧光光谱法》的修订

为了及时与国际先进水平接轨,也为了使国内石油产品能更好地走向国际市场,对GB／T11140—1989《石油产品硫含量测定法（X射线光谱法）》方法标准进行了修订。修改采用ASTMD2622—07方法标准修订的GB／T11140—2008《石油产品硫含量的测定波长色散X射线荧光光谱法》已于2008年8月25日批准,2009年2月1日起正式实施。     

单波长色散X射线荧光光谱法测定油品硫含量

利用SINDIE 7039型单波长色散X射线荧光光谱仪,按ASTM D 7039—07标准方法,测定原油、汽油、柴油等油品的硫含量,分析了操作及样品条件对测定结果的影响,考察了方法的准确度和精密度,并将测定结果与仲裁标准SH/T 0689—2000或GB/T 17040—2008进行了对比。结果表明,测试环境、样品组成、薄膜及样品盒等操作条件均会影响测试结果;该方法准确度测定相对标准偏差不超过1.7%,精密度测定90#汽油、0#柴油和原油样品的相对标准偏差均不超过1.4%,柴油加标回收率为93.6%~104.6%,与对应仲裁标准的分析结果基本吻合,能够满足ASTM D 7039—07标准的要求。     

汽油中硫含量的测定方法及在生产中的设计与应用

介绍了目前国内市场上车用汽油中硫化物的组成,国家和地方法规中硫化物检测的相关要求,简要阐述了测定汽油中硫含量常用的燃灯法、电量法、醋酸铅法、红外分析仪、紫外荧光分析仪、光学发光分析仪、色谱分析仪+选择性检测器以及X射线荧光光谱法等若干种方法,重点介绍了能量色散、波长色散和单波长色散X射线分析仪.论述了每种分析方法(分析仪)的检测原理、测量范围和特点,结合具体事例讨论了其中一些测定方法在实际石化生产过程中的常见问题和注意事项.提出了X射线分析仪在总硫测量方面比其他分析方法所具有的独特优势,是目前在线油品中总硫分析仪的发展方向,有着广泛的应用前景.     

车用汽油中四种非法添加物的特点和检测方法

对汽油中非法添加的硅、氯、甲缩醛、苯胺类添加剂的危害、来源进行了分析,提出在没有正式推荐检测方法的标准之前,建议采用单波长色散X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法监测硅含量;采用微库仑法测定氯含量;采用氧选择性火焰离子化检测器气相色谱法、红外光谱法、二维气相色谱法以及GC-MS联用法均能对甲缩醛进行定性、定量分析;采用化学发光法监测汽油中的氮含量,待初步确认有苯胺添加时,再采用以上红外光谱、GC-MS联用或气相色谱方法进行定性、定量检测,将其分析结果分别作为判定四种非法添加物的参考依据,以对车用汽油市场进行有力监督。     

我国车用汽油中硫含量控制指标及测定方法

综述了我国车用汽油中硫含量的控制指标和测定方法。我国车用汽油标准从1999年开始历经了国Ⅰ标准、国Ⅱ标准、国Ⅲ标准、国Ⅳ标准和国Ⅴ标准5个阶段,目前已全面实施国Ⅳ标准,2018年起将全面实施国Ⅴ标准,硫含量控制指标从2000年以前的不大于1 500mg/kg降低到目前的不大于50mg/kg,2018年起将全面实施不大于10mg/kg的控制指标。对燃灯法、紫外荧光法、氧化微库仑法、能量色散X射线荧光法、波长色散X射线荧光法等硫含量测定的常用方法的特点、测定限值、重复性、采用情况等作了论述,提出今后研究的方向为气相色谱-选择性检测器联用法,并对其进行了论述。     

紫外荧光法测定汽油中S含量的不确定度

基于行业标准SH/T0689-2000轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）,研究了影响紫外荧光法测定汽油中S含量结果准确度的因素,对此方法测定不确定来源展开具体分析,建立紫外荧光法测定汽油中S含量的数学模型,并分别对仪器工作曲线、标样误差、仪器误差、取样注射器偏差、重复性偏差几个因素引入的不确定度进行研究计算。结果表明,当包含因子k、概率分别取2、95%时,对应不确定度Urel=4.5%,文中基于紫外荧光法进行研究,对汽油中S含量不确定度的测定提供了参考。     

单波长色散X射线荧光法在石油产品中硫含量测定中的应用

采用单波长色散X射线荧光光谱仪,建立了测定石油产品中硫含量的分析方法。考察了方法的重复性和准确性,并用该方法测定实际试样中硫的含量。实验结果表明,氯含量标准曲线具有良好的线性,线性相关系数r为0.9996,线性范围0.5 mg/kg~500 mg/kg,实际试样加标回收率为98.33%~100.93%,并将测定结果与ANTEKXI紫外荧光法进行了对比,分析结果基本吻合。本方法适用于石油产品中硫含量的测定。     

紫外荧光法测定油品硫含量标准的现状及发展趋势

最新实施的北京地方汽柴油标准及即将实施的车用乙醇汽油标准(GB 18351)将GB/T 34100指定为硫含量测定的仲裁标准,而目前国内采用紫外荧光法测定轻质油品中硫含量的标准有GB/T 34100—2017和SH/T 0689—2000,二者均修改采用ASTM D5453,但对应版本不同。针对紫外荧光法测定油品硫含量的国家标准和行业标准在使用过程中的疑惑,阐述了紫外荧光法测定硫含量标准的发展变化,介绍了ASTM D5453标准的制修订及发展过程,同时比较了SH/T 0689,GB/T 34100,ASTM D5453标准方法的区别,指出了我国现有方法的不足及改进的需求,最后对标准方法进一步修订内容提出建议。     

柴油清净剂中氮含量对硫测定结果的影响及消除方法

针对紫外荧光法测定柴油清净剂中总硫含量时氮元素的干扰问题,研制了高氮抑制器用于消除氮含量对硫测定结果的影响,安装高氮抑制器后建立了工作曲线,考察工作曲线的线性及方法的精密度和检测下限。结果表明：安装高氮抑制器后,解决了紫外荧光法测定柴油清净剂中总硫含量时氮的严重干扰问题,提高了方法的准确度;工作曲线的线性可达0.999 8,实用检测下限可达0.2 mg/L,连续测定实际样品的相对标准偏差小于5%。     

石油产品硫含量分析方法适应性研究

对微库仑法、燃灯法和能量色散X-射线荧光光谱法三种主要的石油产品硫含量分析方法的特点和适用范围进行了分析比较,认为:对硫含量小于100μg/g的样品微库仑法分析误差较小,对硫含量为100～1000μg/g的样品三种分析方法都适用;硫含量大于1000μg/g的样品荧光法分析结果较为准确。     

轻质油中总硫含量的测定方法

文中阐述了现用企业标标准Q/SY DH0327-2006<轻质油中总硫含量的测定(紫外荧光法)>在2010年8月修订过程中,考虑1 200 kt/a乙烯工程改扩建完成时,分析仪器设备的相互依托、分析方法的连续性和数据前后对比等原因,同时参考SH/T0689-2000<轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧...     

石油产品硫含量分析方法适应性研究

对微库仑法、燃灯法和能量色散X-射线荧光光谱法三种主要的石油产品硫含量分析方法的特点和适用范围进行了分析比较，认为：对硫含量小于100μg／g的样品微库仑法分析误差较小，对硫含量为100～1000μg／g的样品三种分析方法都适用；硫含量大于1000μg／g的样品荧光法分析结果较为准确。     

德国耶拿EA5000紫外荧光测硫仪在硫含量分析中的应用

紫外荧光测硫仪利用的是紫外荧光法测定原理,在对样品进行分析时,用硫的标准样品做出对应的曲线,调用相应的曲线进行样品的分析,从而检测出未知样品中硫的含量。本文论述了德国耶拿EA5000紫外荧光测硫仪在硫含量分析中的应用。