2,6-二甲基苯酚溴化制备4-溴-2,6-二甲基苯酚

研究了由 2 ,6 二甲基苯酚溴化制备 4 溴 2 ,6 二甲基苯酚。其反应在常温常压下进行 ,2 ,6 二甲酚转化率为 1 0 0 % ,产品选择性 99 5%。     

2,6-二甲基苯酚合成方法的研究进展

2,6-二甲基苯酚作为合成聚苯醚的单体,因其特殊的理化性能被广泛的应用.详细论述了天然分离法、苯胺重氮化水解法、甲苯氯化水解法及苯酚烷基化法等制备2,6-二甲基苯酚方法的优缺点,展望了2,6-二甲基苯酚制备方法的未来发展趋势.     

反应精馏制备2,6-二甲基-5-庚烯醛

以甲基庚烯酮为原料,和氯乙酸甲酯进行Darzens缩合,再经水解、酸化、反应精馏脱酸合成2,6-二甲基-5-庚烯醛,反应总收率76.6%。     

2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化工艺研究

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6-二甲基苯胺选择性。根据实验要求,自行设计安装了用于2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置,考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O3催化剂,筛选出超临界氨中催化氨化反应适宜的催化剂为弱酸性的γ-Al2O3,并进行了催化氨化反应工艺条件优化研究,得到了超临界氨下反应工艺条件对2,6-二甲基苯酚催化氨化的影响规律。实验结果表明,在反应温度为400℃、反应压力为13~16 MPa、2,6-二甲基苯酚的液时空速为0.03 h 1,氨酚摩尔比为40~60的工艺条件下,2,6-二甲基苯酚的转化率高于98.5%,2,6-二甲基苯胺的选择性达到80.03%     

2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的合成和结构表征

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、氯化氢气体为原料,在冰乙酸溶剂中合成了2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚,考察原料配比、反应温度、反应时间对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:在冰乙酸溶剂中,2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1∶1.3,反应温度为30～40℃,反应时间为6 h。在上述条件下,2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的收率为84.7%,纯度可达96.8%。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱表征,与目标产物结构一致。     

环已酮在无H2条件下2,6-二甲基苯酚胺化反应中的诱导机制研究

在无氢条件下,以Pd/C为催化剂,以环已酮为诱导剂,对2,6-二甲基苯酚进行胺化反应。考查了环已酮的量对反应的影响,提出并证明了其诱导机理。结果表面,适当量的环已酮可诱导反应原料生成重要的中间产物2,6-二甲基环已酮,该中间产物可促进反应的进行。     

亨克尔反应制备2,6-萘二甲酸

以1,8-萘二酸酐为原料与氢氧化钾溶液反应制备1,8-萘二甲酸二钾盐,后在萘为传热介质下异构化合成2,6-萘二甲酸。通过高效液相色谱分析产物,确定反应的收率以及酸值;用核磁、质谱和红外光谱鉴定反应产物,并探讨了催化剂选择与浓度、萘的用量、反应温度、反应时间等对亨克尔反应的影响。结果表明:虽然碘化锌催化剂的催化效果比碳酸锌好,但其在反应过程中会转化为碳酸锌;在萘添加量为反应原料的3倍,碳酸锌摩尔分数为10%,碘化钾摩尔分数为20%,反应温度450℃,反应时间90 min条件下,2,6-萘二甲酸的收率可以达到44.1%。     

少量甲苯存在下2,6-二甲基苯酚在水介质中的氧化聚合

研究了甲苯对水介质中合成的聚2,6-二甲基-1,4-苯醚(PPO)分子量及聚合物粒子形态的影响.研究发现,2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中引入一定量甲苯后,可显著提高PPO的分子量.采用差示扫描量热仪测定了PPO/甲苯混合物的玻璃化温度,发现PPO/甲苯混合物的玻璃化温度随甲苯用量的增加而降低,其与甲苯用量的关系符合Fox方程.关联了PPO分子量与PPO/甲苯混合物的玻璃化温度的关系,结果显示玻璃化温度对PPO分子量起重要作用,这可能是由于在搅拌作用下甲苯能够溶胀聚合物粒子,降低其玻璃化温度,导致预聚物分子链的活动性增加,促进预聚物的后氧化聚合.采用透射电镜研究了水介质中合成的聚合物粒子形态,发现加入甲苯后聚合物最终粒子呈紧密的鹅卵石形,甲苯使初级粒子融合在一起,初级粒子的轮廓模糊甚至消失.     

一种2,6-二甲基苯甲酸的改进合成方法

以2,6-二甲基苯胺为原料,通过重氮化反应制备2,6-二甲基苯腈,经水蒸汽蒸馏法提纯后,采用75%硫酸酸化,再经酸碱法对产物进行脱色和纯化得产物2,6-二甲基苯甲酸,总收率68.4%。工艺简单、操作安全、适合工业化生产。     

2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚的合成工艺研究

以2,6-二叔丁基苯酚(DTBP)为原料通过亚硝化反应、还原反应合成2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚(DTBAP)。通过单因素实验系统考察了反应工艺条件得出:1亚硝化反应:以95%乙醇为溶剂,以浓盐酸为酸化试剂,亚硝酸钠用量为DTBP摩尔量1.25~1.50倍,反应温度为15~20℃,反应时间2.0~2.5 h,产品收率达90%以上;2还原反应:以连二亚硫酸钠为还原剂,在50~55℃下反应60 min,连二亚硫酸钠用量为2,6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚摩尔数的2.8倍及以上,产品收率可达到92%以上。制备方法操作简单,反应条件温和、易于控制,产物易于分离,产品总收率较高,反应原料廉价、容易采购,生产成本较低,适合于工业化生产。     

2,6-二甲基-4-氨基吡啶的合成研究和表征

2,6-二甲基吡啶为重要的吡啶类起始原料。以2,6-二甲基吡啶为起始原料,经双氧水氧化、混酸硝化、Pd/C-H2还原的方法制备2,6-二甲基-4-氨基吡啶,该合成工艺适合工业化生产。     

2,6-二碘-4-甲基苯胺的合成研究

研究了2,6-二碘-4-甲基苯胺的合成反应,优化了合成的条件。通过对比实验,筛选了制备2,6-二碘-4-甲基苯胺的最佳合成条件：以对甲苯胺为原料,在醋酸为溶剂,80℃条件下与碘化钾-碘酸钾体系反应2个小时制得产品,此最佳条件下的产率为75%。该方法操作简便,成本低廉,适合工业化应用,为碘代芳胺类化合物的合成提供了一条简便的合成方法。     

2,6-二甲基苯酚在玻碳电极上的电化学行为研究

研究了2,6-二甲基苯酚在玻碳电极上的电化学行为。通过线性扫描伏安法研究了支持电解质、溶液pH和扫描速度对2,6-二甲基苯酚测定的影响。并采用示差脉冲伏安法研究了氧化峰电流与2,6-二甲基苯酚浓度之间的关系,结果显示峰电流与2,6-二甲基苯酚的浓度在7.0×10^-5～2.0×10^-2 mol/L之间有良好的线性关系。同时玻碳电极对2,6-二甲基苯酚的测定具有较好的重现性和稳定性。     

2,6-二甲基溴苯的合成研究

研究了以间二甲苯为原料经过磺化反应(收率87.7％)、溴代反应(收率92.3％)及去磺化反应(收率96.4％),制得2,6-二甲基溴苯.合成步骤明了,操作简单,提纯方便且有较好收率.     

2,6-二甲基吡喃酮的合成

以乙酰丙酮和乙酸甲酯为原料,四氢呋喃为溶剂,乙醇钠为催化剂,进行克莱森缩合反应合成2,6-二甲基吡喃酮。通过单因素实验考察了影响2,6-二甲基吡喃酮合成的各项因素。结果表明,当n(乙酰丙酮)∶n(乙酸甲酯)∶n(乙醇钠)=1.0∶2.5∶2.0、反应温度为85℃、反应时间为6 h时,以乙酰丙酮计的2,6-二甲基吡喃酮收率可达13.32%,经HPLC测定其色谱纯度为95.37%。     

2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸的合成

为了制备2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸,首先采取Hantzsch合成法,以0.10 mol苯甲醛、0.125 mol碳酸氢铵和0.25 mol乙酰乙酸乙酯为原料,在40 mL甲醇溶剂中回流0.5 h,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为45.9%;取0.01 mol 1,4-二氢-2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯在0.02mmol六水三氯化铁的醋酸水溶液中回流反应1 h进行芳构化合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,产率为50.2%;最后,2,6-二甲基-4-苯基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯进行水解合成目标产物,产率为62.7%。     

2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚的合成研究

以2,6-二甲基苯酚为基本结构单元,对橡胶助剂中间体2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚进行合成研究。结果表明,最佳反应条件为:亚硝酸钠水溶液滴加时间2h,保温反应时间2h,反应温度20℃,反应原料摩尔比n(2,6-二甲酚)∶n(浓硫酸)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.2∶1.2。该条件下,产物收率达到了92.3%,熔点167℃～170℃。     

抗氧剂4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚的合成与应用

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，在叔丁醇作溶剂的条件下合成了酚类抗氧剂4-羟甲基-2．6-二叔丁基苯酚，最佳反应条件为：反应时间4h，反应温度20℃，多聚甲醛与2，6-二叔丁基苯酚物质的量之比为2：1。催化剂用量为2，6一二叔丁基苯酚物质的量的3％，产品熔点在139-140℃，收率大于45％。介绍了产物作为中间体在其他抗氧剂合成中的应用。     

2,6-二甲基萘生产技术进展

介绍了目前世界上4种生产2,6-二甲基萘的工艺技术,对其经济性进行了对比,概述了国内2,6-二甲基萘的研究现状,指出了我国2,6-二甲基萘的研发工作中存在的问题,并给出了进一步发展的建议。     

利用四氮杂大环镍配合物催化Briggs-Rauscher振荡反应测定2,6-二叔丁基4-甲基苯酚的新方法

报道了一种利用四氮杂大环配合物催化Briggs-Rauscher(BR)振荡反应测定2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的方法,所涉及的体系为H2SO4-KIO3-[NiL](ClO4)2-MA-H2O2(其中L为四氮杂大环5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮环杂十四4,11-二烯,MA表示丙二酸).通过研究发现,在该体系中加入一定浓度的BHT,会使得振荡体系的周期、振幅等都发生改变,同时体系会产生抑制时间.当BHT浓度在1.95×10-7 ～6.25×10-6 mol/L范围内,抑制时间与加入的BHT浓度呈很好的二次函数关系;当BHT浓度在6.25×10-6 ～ 1.56×10-5 mol/L范围内,抑制时间与加入的BHT浓度呈很好的一次线性关系.为了达到更好的定量检测效果,对各组分的浓度进行了优化,使得检测效果达到最佳,最后对反应机理进行了探讨.