聚氨酯合成反应动力学研究(Ⅱ)

首次提出了两种研究聚氨酯合成反应动力学的理论模型 ,并将其应用于甲苯二异氰酸酯 (TDI)与聚氧化丙烯二醇 (PPG)的反应动力学研究中 ,两种方法所获得的动力学数据吻合得很好 .研究结果表明 ,这两种方法具有普遍意义 ,可为聚氨酯的分子设计提供动力学理论依据     

聚氨酯预聚物合成反应动力学研究

本文提出了一种新的测试聚氯酯预聚物合成反应过程中氨酯化反应和支化反应的动力学参数的理论模型。通过化学定量分析4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚四甲撑醚二醇(PTMG)反应体系中的—NCO和—OH的浓度,分别获得了该体系的氨酯化反应和支化反应的速率常数的Arrhenius表达式: k_1=27.17 exp(-19.79/RT) k_2=5.886 ecp(-22.86/RT)在此基础上得到了支化概率Q与反应温度T、羟基转化率γ的关系: Q=0.2166 exp(-370.0/Y)γ/(1-γ)该结果与~(13)C NMR所测得的结果相吻合。     

聚氨酯预聚物合成反应动力学研究(Ⅰ)

提出一种新的测试聚氨酯预聚物合成反应过程中氨酯化反应和支化反应的动力学参数的理论模型 .通过化学定量分析 4,4′一二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)与聚四甲撑醚二醇 (PTMG)反应体系中的 -NCO和 -OH的浓度 ,分别获得该体系氨酯化反应和支化反应速率常数的Arrhenius表达式 :k1=2 7 1 7exp( -1 9 79/RT) ,k2 =5 886exp( -2 2 86/RT) .在此基础上得到了支化概率Q与反应温度T、羟基转化率γ的关系 :Q =0 2 1 66exp( -3 70 0 /T)γ/( 1 -γ ) .该结果与13CNMR所测结果相吻合     

聚氨酯预聚物合成反应动力学研究（I）

提出一种新的测试聚氨酯预聚物合成反应过程中氨酯化反应和支化反应的动力学参数的理论模型．通过化学定量分析4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚四甲撑醚二醇(PTMG)反应体系中的-NCO和-OH的浓度，分别获得该体系氨酯化反应和支化反应速率常数的Arrhenius表达式：k1=27．17exp(-19．79／RT)，k2=5．886exp(-22．86／RT)．在此基础上得到了支化概率Q与反应温度T、羟基转化率γ的关系：Q=0．2166exp(-370．0／T)γ／(1-γ)．该结果与13C NMR所测结果相吻合．     

RIM聚氨酯弹性体预聚物的反应动力学研究

在四个不同的温度下研究了四氢呋喃聚醚（ＰＴＭＧ）,三羟甲基丙烷混合多元醇和甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）的反应。无论是催化的还是非催化的反应,异氰酸根和羟基的反应均遵循二级反应力学,但４－位和２－位异氰酸根具有不同的反应活性。计算了４－位,２－位异氰酸根分别和羟基反应的速度常数ｋ１,ｋ２。活化参数Ｅａ１,Ｅａ２,△≠Ｓ１,△≠Ｓ２。随着反应体系的温度升高和催化剂ｍ－乙氧基三苯基铋（ｍ－ＯＥＴ－ＴＰＢ）的加入,ｋ１／ｋ２的比值减小。     

双甲脒合成反应动力学的研究

本文对２，４－二甲苯胺和原甲酸三乙酯反应合成Ｎ－（２，４－二甲苯基）亚胺基甲酸乙酯的反应过程进行了动力研究，利用孤立法和初始速率法求出了反应中级数α等于０．７５４，原甲酸（三）乙酯的反应级数β等于１，同时探讨了催化剂用量对反应速度的影响；结合对反应中副反应的研究，对反应机理进行了探讨。     

反应型非离子聚氨酯表面活性剂的合成及性能

以聚乙二醇、甲基丙烯酸、异佛尔酮二异氰酸酯和烷基醇为原料,合成了3种反应型非离子聚氨酯表面活性剂;并利用红外光谱、核磁共振和表面张力仪对其结构及表面活性进行了表征.结果表明:所合成的反应型聚氨酯表面活性剂具有较好表面活性,其临界胶束浓度数量级可达10-5;以十二醇所制的反应型聚氨酯表面活性剂(PU3)在临界胶束浓度为0.054 mmol/L时,可使水溶液的表面张力降低到35.5 mN/m.     

聚氨酯弹性体合成研究

介绍了聚氨酯弹性体合成方法,通过试验确立了较为理想的合成工艺及参数。     

HDI与聚丁二醇反应动力学的研究

用红外光谱法研究了六次甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）和聚丁二醇（ＰＴＭＧ）以二月桂酸二丁基锡（ＤＢＴＤＬ）为催化剂、于环已酮中反应生成脂肪族聚氨酯的反庆动力学，求出了反应级数、反庆经常数及活化能，并确定了反应的动力学方程。     

己二酸二甲酯合成反应动力学研究

以对甲苯磺酸为催化剂催化合成己二酸二甲酯，研究了其反应规律.通过对不同实验条件下的多组实验数据进行动力学处理，建立了反应体系不分水条件下的酯化反应动力学模型.计算结果表明，在55～65℃条件下合成己二酸二甲酯的正、逆反应均服从二级动力学模型，正、逆反应的表观活化能和指前因子分别为6.2×10⁴J·mol^-1、4.44×10⁴J·mol^-1、1.382×10⁸、1.003×10⁵.催化剂的用量对正、逆反应的速率常数均有影响，呈线性关系.     

乙烯氧化合成环氧乙烷本征反应动力学研究

研究了银催化剂上乙烯氧化制环氧乙烷的本征反应动力学，得到了能反映该系统反应特征的速率方程，可用于催化剂的工程设计研究、反应过程分析及反应器设计．     

脂肪醇聚氧乙烯醚合成反应的动力学研究

本文在文献１工作的基础上，除反就起始步骤的速率常数外，设其它各步反应的速率常数均相等，则可得出合成产物的理论分布公式，分布的均值和方差计算公式，并通过与Ｆｌｏｒｙ分布及Ｗｅｉｂｕｌｌ分布公式对比，探讨了引发反应及链转反应对分布的影响。     

离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究

为研究乙酸和乙醇在以1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂的反应动力学,利用实验进行了测定,并对实验数据进行拟合,得出了65、75、90 ℃下正反应速率常数.并在此基础上,测定了温度、1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对反应速率的影响.n（乙酸）：n（乙醇）：n（离子液体）=8：8：1,65～90℃时,反应速率为-rHAc=8.06×10-4exp（-4.83×103/T）（c2HAc-c2EtOAc/4）,反应活化能为：E=40.15 kJ/mol.     

聚氨酯固化剂合成与应用研究

本文用２，４－甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）和三羟甲基丙烷（ＴＭＰ）为原料合成聚氨酯固化剂，用该固化剂固化含羟基的树脂．实验结果表明其主要效果优于缩二脲Ｎ＿（７５）。     

二异丙醇胺合成反应动力学模型研究

在一异丙醇胺与环氧丙烷的摩尔比为2：1，反应温度分别为303，313，323，333K时，定时测定环氧丙烷和二异丙醇胺的浓度，运用SPSS数据统计分析系统对实验数据进行拟合回归分析，得出由一异丙醇胺和环氧丙烷合成二异丙醇胺的反应动力学模型．经验算，由该动力学模型计算所得的数据与实验数据较为吻合．     

绿色表面活性剂壬基葡糖苷合成反应的动力学研究

在绿色表面活性剂壬基葡糖苷合成反应研究的基础上，探讨了葡萄糖与脂肪醇反应直接合成壬基葡糖苷的反应机理，建立了该法合成壬基葡糖苷对葡萄糖浓度CA和反应时间t的反应动力学模型．该反应动力学模型的研究方法可推广应用于其它烷基葡糖苷的动力学研究．