Meso-四(4-羧甲氧基苯)卟啉与钯的显色反应研究及应用

研究了新合成的水溶性卟啉试剂meso 四 ( 4 羧甲氧基苯 )卟啉 (TCMOPPH2 )与钯 的显色反应条件 ,在pH3.5,表面活性剂TritonX 1 0 0存在下 ,钯 与TCMOPPH2 形成稳定的 1∶1络合物 ,表观摩尔吸光系数ε487nm=4.35× 1 0 5。钯 量在 0～ 2.5μg/1 0mL范围内符合比尔定律。方法有较高的灵敏度和较好的选择性 ,应用于催化剂中钯的分析 ,结果与其ICP值一致。     

N-邻甲苯基-N'(对氨基苯磺酸钠)硫脲的合成及与钯-显色反应的研究和应用

详细介绍了新试剂N邻甲苯基N'(对氨基苯磺酸钠)硫脲(OMPT)的合成.经过红外、紫外、核磁共振和元素分析等方法测试,确定了其组成和结构.并研究了试剂与钯-的显色反应,建立了光度法测定微量钯-的新方法.在pH4.0～5.8的HAc-NaAc缓冲体系中,该试剂和钯-形成一种稳定的组成比为1∶2的水溶性络合物,络合物的最大吸收峰位于318.0nm处,表观摩尔吸光系数ε=2.74×105.钯-在0.20～10.4μg/25mL服从比尔定律,相关系数r＝0.9997.将该法应用于阳极泥和矿石样品中微量钯的测定,获得满意的结果.     

meso－四（4－甲基－3－磺酸苯基）卟啉光度法测定钯

ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺酸苯基）卟啉光度法测定钯陈秀华,汤福隆,梅盛华,朱晓红（杭州大学化学系,杭州,３１００２８）卟啉试剂与Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应已有不少报导,有非溶性卟啉试剂ｍｅｓｏ－四（羟基苯基）卟啉（ＴＨＰＰ）,ｍｅｓｏ－四吡啶基卟啉（Ｔ...     

Tween-20存在下用漂蓝6B测定钯的高灵敏的增溶光度法

测定钯的胶束增溶光度法绝大多数是阳离子表面活性剂体系(表1),非离子表面活性剂体系则极少被研究。K.Uesugi等曾利用漂蓝6B(亦称ECAB)二元体系在pH5.2—5.7范围内光度法测定钯(ε=4.79×10~4)。本文研究了非离子表面活性剂Tween—20存在下,漂蓝6B和Pd(Ⅱ)的显色反应和光度特性,试验和拟定了用该体系测定微量钯的条件和方法,共存离子的干扰及消除,并测定了络合物的组     

4—（2—噻唑偶氮）—5—二乙氨基苯胺光度法测定钯的研究

研究了新试剂4-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺(TDEAB)与钯的显色反应.在表面活性剂溴化十四烷基吡啶存在下,于pH4.0的乙酸盐缓冲溶液中,形成了组成比为Pd∶TDEAB＝1∶1的蓝色络合物,其最大吸收波长为590nm,表观摩尔吸光系数ε＝1.08×105.钯元素含量在0～25.0μg/25mL范围内服从比尔定律.应用于Pd-C催化剂样品中钯的测定,结果令人满意.     

二溴邻硝基偶氮胂分光光度法测定微量钯

研究了3-[(2-胂酸苯基)偶氮]-6-[(4,6-二溴-2-硝基苯)偶氮]-4,5-二羟基-2,7-苯二磺酸(二溴邻硝基偶氮胂)与钯(Ⅱ)的显色反应,建立了一种测定微量钯的新方法。结果表明:在盐酸介质中和CTMAB存在下,钯与二溴邻硝基偶氮胂生成1∶2的紫红色络合物,λmax=566nm,ε566=1.79×105L.mol-1.cm-1。10mL显色液中,钯量在0～18μg范围内符合比尔定律。本法用于钯碳催化剂和含钯分子筛中钯的测定,结果与原子吸收光谱法相吻合,相对标准偏差为1.42%和0.42%,回     

1-(4-安替比林偶氮)-4-氨基-2-萘甲酸与钯-显色反应研究

研究了1-(4-安替比林偶氮)-4-氨基-2-萘甲酸(AANA)与钯(Ⅱ)的显色反应,在pH＝4.1HAc-NaAc缓冲介质中,CTMAB存在下,AANA与钯生成2:1红色络合物,λmax＝530nm,ε＝5.26×104.钯-量在0～30μg/25mL内符合比尔定律,方法用于钯催化剂中痕量钯的测定,结果令人满意.     

4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁固相萃取光度法测定钯的研究

根据4-羟基萘-1-亚甲基若丹宁(HNR)与钯的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定钯的方法。在pH为3.5的HAc-NaAc缓冲介质中,在吐温-80存在下,HNR与钯反应生成2∶1稳定络合物;该络合物可被C18固相小柱萃取富集,用乙醇(内含2%乙酸)洗脱后,采用光度法测定;在乙醇介质中,体系λmax=520nm,ε=8.61×104L/(mol·cm),钯质量浓度在0.01～2.0mg/L范围内符合比尔定律。该方法用于钯的测定,结果令人满意。     

β-环糊精存在下TritonX-100、乙醇、尿素对锌与双硫腙显色反应的影响研究

研究了曲拉通X-100(TritonX-100)、乙醇、尿素对有β-环糊精(β-CD)参与锌-双硫腙显色反应的影响。在各体系的最佳条件下,对其显色反应灵敏度进行了测定和比较。结果发现,它们对该反应协同增敏作用由大到小的顺序为:TritonX-100>尿素>乙醇。TritonX-100与β-CD的协同作用,可将显色体系的灵敏度提高2.3倍。     

钯Ⅱ与对羧基偶氮氯膦显色反应的研究

钯在地壳中含量很低,分布极为分散,在地球化学探矿、资源评价和矿床开发中,常常要求高灵敏度的分析方法。分光光度法测定钯的显色剂中,卟啉类最为灵敏;三氮烯类试剂具有较大的共存离子允许量;荧光酮类试剂在阳离子表面活性剂存在下,与钯形成稳定的三元络合物;偶氮类试剂是光度法测钯的常用试剂,但灵敏度欠佳,表观摩尔吸光系数通常小于10^4。近年来研究变色酸偶氮类试剂与钯的显色反应较多,且灵敏度较好,表观摩尔吸光系数一般在10^4以上。     

2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定钯

钯因具有催化活性而广泛应用于工业催化剂(如钯-碳催化剂)中,因此研究钯的测定方法具有现实意义。在常见测定钯的分光光度法中,用做显色剂的有硫脲[1]、杯芳烃偶氮喹啉类[2]、亚甲蓝罗丹宁衍生物[3]、苯胺[4]、卟啉类[5]、三氮烯类[6]等试剂,这些试剂在选择性、反应时间等方面各有利弊。2,4-二氯苯基荧光酮(DCIPF)已用于钽[7]、钨[8]的测定,研究发现该试剂能与钯(在常温和弱酸性介质中迅速反应生成1∶5的稳定络合物,基于此建立了DCIPF分光光度法测定钯,表观摩尔吸光系数达4·46×105L·mol-1·cm-1,用于测定含钯催化剂中的钯。1实验部…     

二溴茜素紫分光光度法测定微量钯

在十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,研究了钯(Ⅱ)与二溴茜素紫的显色反应条件.试验表明,在pH=6.2的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,钯(Ⅱ)与试剂形成13的紫红色配合物,配合物的最大吸收峰位于594nm波长处,表观摩尔吸光系数为ε=1.74×105L·mol-1·cm-1.Pd(Ⅱ)含量在0～15μg/25ml范围内符合比尔定律.本法用于钯催化剂和钯矿样中微量钯的测定,结果满意.     

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定钯的研究

根据新试剂2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑(CPABT)与钯的显色反应以及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法.在pH值为5.9～7.5的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲介质中,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,钯与CPABT发生反应形成1:1的稳定络合物.该络合物可用C8固相萃取小柱富集,富集的络合物可用甲醇洗脱后分光光度法测定.在富集后的测定溶液中,络合物最大吸收波长为510nm,摩尔吸光系数ε=1.61×105 L/(mol·cm),Pd2 质量浓度在0.1～1.0μg/ml范围内符合比尔定律.该方法用于测定催化剂中钯的含量,结果令人满意.     

钯与8-[杯(4)芳烃偶氮]氨基喹啉显色反应的研究及应用

合成了新试剂 8 [杯 (4 )芳烃偶氮 ]氨基喹啉 (简称CAQ) ,并研究了该试剂与钯显色反应条件。结果表明 ,在pH7 5～ 9 0的NH3·H2 O -NH4 Cl缓冲介质中 ,有溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)存在下 ,CAQ与钯发生显色反应 ,生成 2∶1蓝色稳定络合物。λmax=62 0nm ,ε =1 3 4× 10 5,钯含量在 0～ 2 0 μg/ 2 5mL内符合比尔定律。方法用于钯催化剂中钯的测定 ,结果令人满意。     

2-(5-硝基-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺分光光度法测定微量钯(Ⅱ)的研究

研究了新合成显色剂2-(5-硝基-4-甲基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-NO₂-4-CH₃-PADMA)与钯(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在0.6~2.4 mol/L H₂SO₄介质中,5-NO₂-4-CH₃-PADMA与钯(Ⅱ)形成1∶1的绿蓝色络合物,其最大吸收峰位于621 nm,表观摩尔吸光系数为6.05×10⁴ L·mol^-1·cm^-1,钯的质量浓度在0~3.2 μg/mL符合比尔定律。由于显色反应直接在强酸性介质中进行,其他金属离子几乎不显色,因此钯的测定具有很高的选择性,常见金属离子及100倍量的铑、25倍量铂、20倍量的钌、10倍量的银、7.5倍量的锇和5倍量的铱等贵金属离子不干扰钯的测定。所拟定的测定方法简便,快速,应用于催化剂和矿样中微量钯的测定,结果满意。     

溴化5-[(4-N-正丁基)吡啶基]10,15,20-(4-N-吡啶基)卟啉的合成及其与铜(Ⅱ)显色反应的研究

合成了一种新型水溶性卟啉即溴化5-[(4-N-正丁基)吡啶基]10,15,20-(4-N-吡啶基)卟啉,通过1HMR,UV,IR和MS确证了其结构。将其作为显色剂与铜(进行显色反应,建立了一种测定微量铜的新方法。结果表明:在pH2.8溶液中,沸水浴加热20min,卟啉吡啶季铵盐与铜形成1∶1的稳定络合物,其最大吸收波长λ=424nm,铜含量在0.1～80μg/L范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=1.51×105L.mol-1.cm-1,方法检出限为0.02μg/L。应用于环境水试样中痕量铜(Ⅱ)的分析,样品回收率为97.1%～100.4%,RSD为1.2%～1.8%(n=6)。     

微乳液介质中二溴邻硝基苯基荧光酮光度法测定钯

研究了二溴邻硝基苯基荧光酮与金属离子钯(Ⅱ)的显色反应。实验结果表明,在pH2.2的盐酸溶液中,在由溴代十六烷基吡啶(CPB)、正丁醇、正庚烷、水按1∶1∶1∶97的质量比组成微乳液存在下,钯(Ⅱ)与试剂形成1∶2的稳定的络合物,络合物的最大吸收峰在474 nm波长处,表观摩尔吸光系数为1.07×105L.mol-1.cm-1。钯(Ⅱ)含量在0~1.0μg/mL范围内符合比尔定律。所拟方法用于钯碳催化剂中钯的测定,结果与原子吸收光谱法相符。     

2-(5-碘-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯显色反应的研究及其应用

探讨了2-(5-碘-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-I-PADMA)与钯(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在0.6 mol/L高氯酸介质中,5-I-PADMA与钯(Ⅱ) 反应形成摩尔比为1∶1的蓝色稳定络合物,该络合物最大吸收峰位于613 nm处。钯(Ⅱ)含量在0~0.6 μg/mL范围内符合比尔定律,线性回归方程为△A=0.828 4 ρ(μg/mL)- 0.001 6,相关系数r=0.999 9,表观摩尔吸光系数为8.82 × 10⁴ L·mol^-1·cm^-1。方法应用于钯分子筛和矿样中钯的测定,结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差(n=6)为1.2%～1.4%。     

2,4,4′-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定微量钯

研究了新三氮烯类试剂2,4,4′-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯(简称TNBDAA)与钯(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在Tween-80存在下和pH8.0～9.5的酸度范围内,钯(Ⅱ)与试剂形成1∶1的红色络合物,最大吸收波长为553nm,表观摩尔吸光系数为1.0×105L.mol-1.cm-1,钯(Ⅱ)的质量浓度在0.08～0.85μg/mL范围内服从比尔定律。所拟方法操作简便,灵敏度高,选择性好,用于直接测定催化剂中微量钯的含量,结果与原子吸收光谱法相符。     

2,4,4''''-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯光度法测定微量钯

研究了新三氮烯类试剂2,4,4'-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯(简称TNBDAA)与钯(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在Tween-80存在下和pH8.0～9.5的酸度范围内,钯(Ⅱ)与试剂形成11的红色络合物,最大吸收波长为553 nm,表观摩尔吸光系数为1.0×105L·mol-1·cm-1,钯(Ⅱ)的质量浓度在0.08～0.85μg/mL范围内服从比尔定律.所拟方法操作简便,灵敏度高,选择性好,用于直接测定催化剂中微量钯的含量,结果与原子吸收光谱法相符.