杂原子MCM-41分子筛对过氧化氢液相氧化环己烷的研究

分别考察了反应温度、过氧化氢用量及加入方式等因素对Cr、Fe和Ce改性后的杂原子MCM-41分子筛催化剂液相催化氧化环己烷制取环己酮反应的影响。研究结果表明，Cr-MCM-41〖JP〗催化剂具有较好的催化活性。选择适当的反应温度、过氧化氢用量和加入方式可以有效提高环己烷转化率和过氧化氢利用率。在70 ℃和n(C₆ H₁₂)∶n(H₂O₂)=1∶2条件下，采用两次加入过氧化氢的方式，环己烷转化率为33.7％，酮醇总选择性97.2％，n(环己酮)∶n(环己醇）＝1.99，过氧化氢利用率37.1%。     

环己烷催化氧化制环己酮的MCM-41催化剂研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,采用水热合成法制备纯MCM-41分子筛和掺杂不同金属离子的MCM-41分子筛,并采用等体积浸渍法将一定量的金属离子负载在纯MCM-41分子筛内表面上,制备了负载型和掺杂型2类不同的MCM-41分子筛催化剂.分别考察了负载和掺杂的金属种类、金属Cr负载和掺杂量等对环己烷氧化制环己酮中的催化活性和选择性的影响.研究表明:采用掺杂制备的MCM-41分子筛催化剂活性明显高于负载型MCM-41分子筛催化剂;Cr掺杂量增加,虽然环己烷氧化转化率增加,但产物选择性下降;掺杂Cr的MCM-41分子筛催化剂,用于环己烷氧化制环己酮,在Si与Cr摩尔比为50以下、反应温度75℃、H2O2与环己烷摩尔比为1.2的条件下,环己烷的转化率可达60%左右,环己酮和环己醇的总选择性可达94%以上.     

Cr-MCM-41分子筛的合成及对环己烷选择性氧化的研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在55℃水热条件下合成了介孔Cr-MCM-41分子筛,并用粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(1R)、热重．差热分析(TG-DTA)、N2吸附一脱附等手段进行了表征,证明Cr原子已经进入分子筛骨架。以此为催化剂研究了反应温度、时间、催化剂再生次数、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响。结果表明,Cr-McM-41是一种温和、高效的环己烷选择性氧化催化剂。     

MCM-41分子筛的合成

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为结构模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,正庚烷(MSDS)为辅助剂,合成出了MCM-41分子筛,并采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)对分子筛结构进行了表征。探索了pH值、CTAB用量、MSDS用量、晶化温度和晶化时间对分子筛质量吸水率的影响。结果表明:反应体系pH值=10,n(CTAB)∶n(TEOS)=0.06,n(MSDS)∶n(CTAB)=4,晶化温度120℃,晶化时间24h为最佳合成条件。     

介孔分子筛MCM-41的合成探索

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,利用水热合成法制备了介孔氧化硅MCM-41,并采用TEM、XRD、N2吸附-脱附等测试手段对产物进行了表征。结果表明,合成的介孔材料为高质量的MCM-41。     

VMCM-41对环己烷选择性氧化的研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在55℃水热条件下合成出介孔VMCM—41分子筛。以VMCM—41分子筛为催化剂,H2O2为氧源,研究了反应温度、时间、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响。结果表明,在以环己酮为引发剂的情况下,VMCM—41是一种温和、高效的环己烷选择性氧化催化剂。     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂，在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶，水热合成了CrAPO-5和CrAPSO-5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂，过氧化氢为氧化剂，考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。反应12h、n(H2O2)／n(C6H12)=1．0、催化剂通量0．01-0．05g，环己烷的转化率最高可达到11．0％，酮醇比可达到1．39。     

助剂掺杂对Fe—MCM-41在环己烷氧化反应中催化性能的影响

z以硅酸钠为硅源，十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，硝酸铁为金属源，水热法直接合成Fe—MCM-41，再辅以助剂co和cr形成双金属掺杂的介孔材料，采用XRD、N2吸脱附、TG—DTA、FTIR、ICP对材料的结构和物化性质进行表征。以乙腈为溶剂，H2O2为氧化剂，考察所制备的材料对环己烷氧化的催化活性和选择性的影响。结果表明，与Fe—MCM41的催化性能相比，FeCo—MCM41会使环己烷的转化率下降，但环己醇的选择性增加；而FeCr—MCM41会使环己烷的转化率和环己酮的收率增加。     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶,水热合成了CrAPO 5和CrAPSO 5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂,过氧化氢为氧化剂,考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。在反应时间12h、原料配比为n(H2O2)/n(C6H12)=1.0、催化剂通量为0 01～0 05g条件下,环己烷的转化率最高可达到11 0%,酮醇比可达到1 39。     

MCM-41沸石分子筛的合成与应用

对MCM-41沸石的结构、合成方法、模板剂、催化方面的应用及合成原料进行了综述。     

水热晶化法合成Ti-MCM-41分子筛的研究

采用水热品化法合成了含钛中孔分子筛Ti-MCM-41,系统考察了凝胶pH值、表面活性剂浓度、表面活性剂链长对所合成Ti-MCM-41分子筛结构的影响。采用XRD、UV-Vis及N2吸附-脱附等温线等分析测试方法表征了分子筛结构。比较研究了Ti-MCM-41与微孔分子筛TS-1、TS-2对烯烃的催化氧化性能。结果表明：凝胶pH在11～12之间,表面活性剂C16TMABr浓度为25％(70％,表面活性剂所含碳原子数在12～16时有利于合成有序度较高的六方中孔结构Ti-MCM-41分子筛。与微孔分子筛TS-1、TS-2不同,Ti-MCM-41分子筛可以催化较大分子烯烃的液相氧化．     

微波法合成MCM-41介孔分子筛及吸附性能研究

以十六烷基三甲基氯化铵为模板剂,在微波实验条件下合成MCM-41介孔分子筛,缩短了合成时间,降低产品成本。实验考察了多种因素对MCM-41合成的影响,并通过吸附处理亚甲基蓝溶液能力强弱,得到最佳合成条件：摩尔比1TEOS：0.2CTMACl：160H2O,pH为10,晶化时间15 min。通过红外光谱分析,MCM-41分子筛的主要特征吸收峰均已出现,说明合成分子筛MCM-41成功。     

全硅MCM-41中孔分子筛的合成

在碱性条件下,采用水热晶化法,以水玻璃为硅源,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵为结构模板剂,成功合成出全硅MCM－41中孔分子筛。采用X射线衍射分析研究了合成条件(pH值）、凝胶配比（表面活性剂／SiO2、H2O/SiO2）和凝胶后处理条件（老化时间、晶化温度、晶化时间和焙烧温度）对MCM－41结构的影响。结果表明全硅MCM－41的合成条件为pH10.5-12.5,表面活性剂／SiO20.05-0.7,H2O/SiO2 40－200,老化时间长对合成晶形较的全硅MCM－41有利。晶化温度70℃-100℃,晶化时间24小时,焙烧温度540℃－740℃。     

硅源对纯硅MCM-41介孔分子筛结构性能的影响

分别采用正硅酸乙酯(TEOS)、气相法白炭黑、硅溶胶为硅源,十六烷基三乙基溴化铵(CTEAB)为结构导向剂,在100℃用水热晶化法在碱性(NaOH)介质中反应5d,合成出MCM-41介孔分子筛样品。通过XRD、N2吸附-脱附测试手段对不同硅源合成的样品进行了对比表征分析,实验结果表明,相对于TEOS作为硅源,气相法白炭黑和硅溶胶制得的MCM-41具有较大的孔径(>4nm)和孔容(>1cm3/g)以及高的比表面积(1000m2/g),在制备大孔径的介孔MCM-41时,气相法白炭黑和硅溶胶是两种比较好的硅源。     

双功能硅烷化修饰MCM-41固载Cosalen催化环己烷氧化

采用双功能硅烷化试剂γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(AMS),对(MCM-41)全硅介孔分子筛一步进行氨基官能团化和甲基疏水性修饰,然后将双水杨醛缩乙二胺合钴(Cosalen)通过氨基的轴向配位固载在修饰后的载体MCM-41上。X射线衍射和N2物理吸附/脱附的结果表明:经过AMS双功能硅烷化修饰以及固载Cosalen后载体的孔道结构保持良好。考察了硅烷试剂用量对硅烷化效率的影响,结果表明:当AMS的加入量为4.00mmol/g时,甲基修饰量达到1.95mmol/g;水和环己烷的静态吸附结果表明硅烷化修饰后,催化剂载体的疏水性明显增强。制得的催化剂应用于环己烷的分子氧氧化反应,130℃反应2h,环己烷转化率达到7.2%,环己醇和环己酮总选择性达到70.5%,较未经AMS修饰的催化剂Cosalen/MCM-41获得的醇酮总选择性提高了13%。     

Fe-MCM-41合成及催化氧化环己烷制备环己酮

采用浸渍法合成出的Fe-MCM-41分子筛作为催化剂,应用于环己烷催化氧化制备环己酮.以氧气为氧源,在反应压力为2.5 Mpa时,通过对温度、空气流量和空速等因素进行考察,得出在反应温度为160℃,空气流量为25 mL/min,空速条件为1.0 h-1的条件下,环己烷转化率为29.56%,环己醇的产率为9.63%,环己...