基于UNIFAC模型的碳酸二甲酯-甲醇-恒沸剂三元体系汽液平衡数据的推算

运用Visual Basic计算机语言，用UNIFAC方程模拟推算了碳酸二甲酯－甲醇－恒沸剂（分别为正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷）三元体系在常压下的汽液平衡。为采用恒沸精馏法分离DMC与甲醇共沸体系提供了汽液平衡数据。     

碳酸二甲酯—甲醇二元体系汽液平衡数据的推算与关联

利用共沸点数据,分别用Wilson,NRTL和UNIFAC方程模拟计算了碳酸二甲酯－甲醇二元体系在常压下的汽液平衡,3种不同模型的计算结果与实验值都较为吻合,其中以UNIFAC方程的拟合结果为最好。     

甲酸-水-N-甲基吡咯烷酮体系等压汽液平衡的研究

在常压下测试甲酸-水、甲酸-N-甲基吡咯烷酮、水-甲酸-N-甲基吡咯烷酮的汽液平衡数据。考虑甲酸在汽相中的缔合效应,用维里方程和Hayden-O'connell关联式修正了汽相的非理想性,并用非线性最小二乘法关联前2对二元体系的汽液平衡数据,得NRTL和Wilson方程的模型参数。以NRTL模型参数预测三元体系汽液平衡数据,温度平均偏差为1.76℃,甲酸的汽相平均偏差为0.032 2,水的汽相平均偏差为0.040 4;以Wilson模型参数预测三元体系汽液平衡数据,温度平均偏差为1.66℃,甲酸的汽相平均偏差为0.027 5,水的汽相平均偏差0.011 6,可见2个模型预测值均与实验值吻合良好,而Wilson模型的关联精度较高。     

常压下丙醛-水-甘油体系汽液平衡测定与关联

采用单循环汽液平衡釜测定了常压条件下丙醛-水的二元以及丙醛-水-甘油三元汽液平衡数据。运用MATLAB中求解非线性最小二乘法问题的函数Lsqnonli,结合丙醛-水的二元汽液平衡实验据,迭代出了Margules、Vanlaar、Wilson和UNIQAC四个方程的二元模型参数。通过计算值和实验值的比较,Wilson方程的相对误差均小于5%,故选择Wilson方程为本体系的适合模型。将测定的丙醛-水-甘油三元汽液平衡数据与模型参数带入Wilson方程求得的三元汽液平衡数据相比较,相对误差均小于5%,由此验证了本文Wilson模型参数的可靠性。本文的测定结果和计算结果为丙醛-水-甘油体系的萃取精馏模拟选择了合适的模型,关联得到的Wilson模型参数,为萃取精馏过程的模拟计算打下基础,同时也为丙醛和水混合液的有效分离提供了一定基础数据。     

盐酸-水-盐体系的汽液平衡预测

电解质溶液汽液平衡的预测和计算是加盐萃取精馏模拟的基础,准确计算电解质溶液的汽液平衡有重要的理论和实际意义。本文应用Chen的电解质溶液NRTL模型,根据电解质-水二元体系的汽液平衡数据回归的二元参数．对盐酸-水-氯化钙与盐酸-水-氯化镁两种体系的汽液平衡进行了预测,温度的平均绝对误差分别为0．32(K)和0．39(K),汽相摩尔分数的平均绝对误差分别为0．0080和0．0070。计算结果与文献数据比较一致。     

甲醇-环己酮二元体系汽液平衡的测定与关联

用改进的Ellis汽液平衡釜测定甲醇-环己酮二元体系常压汽液平衡数据,并校验实验数据的Herington热力学一致性,结果表明实验数据满足热力学一致性要求.以汽相组成的误差平方和作为目标函数,分别用Willson和NRTL方程关联实验数据,得两热力学方程的模型参数.汽相组成的模型计算值与实验值的平均相对偏差分别为0.56%和1.10%.     

碳酸二乙酯-草酸二乙酯二元体系汽液平衡数据的测定与关联

测定了碳酸二乙酯草酸二乙酯二元体系常压汽液平衡数据，利用二元体系的汽液平衡实验数据，运用Visual Basic计算机语言，采用EOS γ法分别用Wilson和NRTL方程模拟计算了碳酸二乙酯-草酸二乙酯二元体系在常压下的汽液平衡并进行了关联，其平均偏差分别为0．0309和0．0201，并进行了热力学一致性检验，两种不同模型的计算结果与实验值都较为吻合，其中以NRTL拟合结果为更好。     

溴化N乙基吡啶+水+酒石酸钾体系的相平衡数据的测定与关联

用浊点法测定了溴化N-乙基吡啶([Epy]Br)-酒石酸钾(C_4H_4O_6K_2)-水(H_2O)双水相体系在298.15 K温度下双节线数据,并测定了液液相平衡数据,绘制其相图。采用Merchuk方程等对双水相体系双节线数据进行关联,采用Othmer~Tobias方程和Bancroft方程、Setschenow-type方程等对液液相平衡数据进行了关联,并给出了方程的相关参数,所有线性相关系数(R~2)均大于0.99。得到的相平衡数据为[Epy]Br-C_4H_4O_6-H_2O双水相体系在物质萃取、分离、提纯方面的应用提供了理论依据。     

盐-水-乙醇-乙二醇体系汽液平衡的预测

电解质溶液汽液平衡的预测和计算是是热力学的一个重要研究领域,是加盐萃取精馏模拟计算的重要基础,精 确的推算电解质溶液的汽液平衡数据有着十分重要的理论和实际意义。本文改进了计算电解质溶液汽液平衡的LI- QUAC模型,用计算水-乙醇-乙二醇体系汽液平衡更为精确的NRTL模型代替lIQUAC模型中的UNIFAC模型来计 算溶剂分子间相互作用对超额Gibbs自由能的影响,并据此推算出两种盐-水-乙醇-乙二醇体系的汽液平衡数据, 与本文实验数据及文献数据比较,结果比较满意。该模型对电解质溶液汽液平衡的进一步研究以及加盐萃取精馏的工 程计算均具有一定的指导意义。     

CH_3OH-H_2O-CO_2-CO-N_2-CH_4-Ar八元体系的汽液相平衡

本文针对工业合成甲醇流程中合成反应后气体分离甲醇的过程,应用R-K方程和Wilson方程建立了CH_3OH-H_2O-CO_2-CO-H_2-N_2-CH_4-Ar八元体系汽液相平衡的模型。以文献上提供的各种纯物质和二元汽液相平衡的测定数据为依据,回归得出了模型中所需的各项参数。并完成了程序设计。在DJS-6计算机上计算得出了该八元体系、在压力范围为1～100atm(绝对),温度范围为10～100℃条件下各组份的汽液相平衡参数。作者应用本文建立的模型及程序设计,对合成甲醇流程中的分离甲醇过程进行了模拟计算。并将结果与生产数据进行对比,得到了满意的结果。     

无需掺入贵金属的多元氧化物气敏材料

将具有气敏特性的氧化物 (Fe2 O3 、SnO2 、In2 O3 )以适当的比例混合成多元氧化物作为气敏材料制成气敏元件 ,测试了它的气敏特性 .结果表明 :多元氧化物对丙酮的灵敏度比单一的氧化物提高了 3倍 ,而且选择性比较好 .     

碱土金属氧化物──SnO_2薄膜乙醇敏感元件的研究

采用真空镀膜、溶液浸泡、灼烧热分解方法制备了掺系列碱土金属氧化物的SnO2敏感元件．在对乙醇等七种气体的测试结果表明,掺碱土金属氧化物的SnO2元件普遍提高了对乙醇的灵敏度和选择性,而对其余气体同未掺杂元件相似,几乎不敏感．实验结果还表明,碱土金属氧化物对元件的增敏作用按MgO、CaO、SrO、BaO的顺序依次减弱．在敏感机理方面,提出了流过元件电流的公式,对元件的敏感机理作了初步探讨．     

炉内再燃区自由基变化及其化学机理的模拟

采用GRI3．0数据库和Gear算法再现炉内再燃脱硝再燃区中化学反应和自由基的变化规律，然后采用敏感性分析的方法揭示再燃区中对NO脱除起直接作用的反应与化学机理。研究表明在再燃脱硝再燃区中直接起到脱硝作用的主要基元物质为：NH、CH3、CH2、CH、HCCO、NCO、C、CH3(S)。HCN和HNCO虽然没有直接和NO反应，但在脱硝中发生重要作用，主要通过形成一些中间自由基发生作用。该研究为再燃脱硝的技术的应用提供理论基础。     

广谱性CO 气敏元件的研

作者以????Fe2O3 为基料, 通过Au2O3、PdO 两种氧化物的复合掺杂, 研制出了高灵敏度的CO 广谱性气敏元件, 并对掺杂元素的作用机理作出了相应的讨论.     

半导体气体传感器敏感机理的研究进展

为了改进半导体气体传感器的选择性,研究人员利用四极质谱仪、气相色谱、阻抗测试、XPS等检测手段对半导体气体传感器的乙醇、硫化氢、氯气、一氧化碳、氢气、含氮化合物和有机烷烃等常见检测气体的敏感机理进行了研究,取得了一些进展。对研究所得结论和理论模型进行了概述,并提出了今后的研究方向。     

采用BaCO_3—Li_2CO_3作电极的固体电解质CO_2传感器

采用NASICON(Na离子导体)与BaCO_3-Li_2CO_3电极相结合的方式,使新型CO_2传感器得到发展。据观察,其响应时间以及抗水湿性能都有了提高。对于CO_2浓度在1×10~(-4)～0.5这样宽的范围内,500℃时测得的电动势与能斯特方程符合的很好。该元件几乎不受共存的H_2S(10~(-4)),NO_2(10~(-4)),CO(10~(-4)),SO_2(10~(-4)),C_2H_5OH(10~(-4))、CH_4(5×10~(-3))以及NH_3(2×10~(-3))的影响。     

气敏元件的环境温度特性

研究了γ—Ｆｅ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＷＯ３、Ｌａ１－ｘＳｒｘＦｅＯ３气敏元件的环境温度特性。环境温度改变时（－４０～４０℃）元件的阻值Ｒ０的变化依基体材料及检测气体而异，Ｌａ１－ｘＳｒｘＦｅＯ３乙醇元件最为稳定，ＺｎＯ和ＷＯ３的Ｈ２Ｓ元件的Ｒ０有明显漂移，但在一定浓度Ｈ２Ｓ中的Ｒｇ比较稳定。这几种元件均适于在ＶＨ＝５Ｖ下工作。     

密度泛函理论和从头计算法研究环戊二烯衍生物气态酸度及其取代基效应

用B3LYP／6-311G(2df,p)／／B3LYP／631 G*和MP2／6-311G(d,p)／／B3LYP／6-31 G*方法准确地预测了9个系列的环戊二烯衍生物(R=CN,CF3,CHO,C283,F,SiH3,H,CH3,OH,NH2)的C-H键的酸度。环戊二烯衍生物气态酸度的范围从284.9 kcal／mol (化合物5a)到357.24kcal／mol(化合物7j),分析取代基的电性、数量以及位置的影响得到了9个QSAR方程。这些数据有助于我们设计以及合成一些有机酸,并有助于深刻理解相关反应中环戊二烯衍生物的性质。     

溅射Au对SnO_2/Fe_2O_3薄膜气敏特性的影响

通过直流溅射Au对PCVD方法制备的SnO2/Fe2O3双层薄膜的SnO2表面进行了修饰,并对修饰后的Au SnO2/Fe2O3薄膜的气敏特性进行了观测。结果表明,Au的催化作用使Au SnO2/Fe2O3薄膜气敏器件对CO,H2,C2H5OH等气体的灵敏度增大2～3倍,相应于最大灵敏度的工作温度均降低约60℃。这显示直流溅射Au是改善SnO2/Fe2O3双层薄膜气敏性能的一种有效手段。