60Co-γ辐照对3种复合塑料包装材料中芥酸酰胺的辐解及迁移行为的影响

研究复合塑料包装材料中爽滑剂芥酸酰胺在不同剂量~(60)Co-γ辐照下的稳定性,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)对辐照前后3种复合塑料包装材料样品聚酰胺/聚乙烯(PA/PE)共挤膜、乙烯/乙烯醇共聚物/聚乙烯(EVOH/PE)共挤膜和聚酰胺/乙烯/乙烯醇共聚物/聚乙烯(PA/EVOH/PE)共挤膜中的芥酸酰胺及其标准品进行检测,考察其含量变化以及向脂类食品模拟物中的迁移情况,并结合红外光谱对辐照前后芥酸酰胺标准品的稳定性进行了初步分析。结果表明:芥酸酰胺在1～5 mg/L的范围内线性良好,相关系数R~2为0.999,检出限为0.050 mg/L,定量限为0.167 mg/L,加标回收率在92.4%～104.2%之间,相对标准偏差在1.8%～8.6%之间,该方法具有较好的灵敏度和准确度,结果可靠。芥酸酰胺标准品在辐照条件下较为稳定,没有产生新的化学键;随着辐照剂量的增加,样品中芥酸酰胺的含量经历了先升高后降低的过程,向脂肪食品模拟物中迁移量随辐照剂量的增加有缓慢地上升,最大迁移率为0.05%。     

纳米成分对PLA/PBAT生物可降解薄膜阻隔性能及其中爽滑剂芥酸酰胺迁移的影响

制备了分别含有0. 5%纳米ZnO、纳米TiO_2、纳米SiO_2成分的聚乳酸(PLA)/聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)/碳酸钙(CaCO_3)薄膜,使用透湿透氧仪检测薄膜的阻隔性能,分析三种纳米成分对薄膜阻隔性能的影响;使用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)建立其中爽滑剂芥酸酰胺的检测方法并研究其向食品模拟物的迁移;对比了异辛烷、95%乙醇、100%乙醇三种食品模拟物对芥酸酰胺迁移的影响;探究了三种纳米成分对芥酸酰胺迁移的影响。结果表明,薄膜在100%乙醇中的溶解程度最大,芥酸酰胺的迁移量也达到最大;纳米成分的加入可能通过延长了小分子运动,在材料内部形成新键,提高了材料的结晶度而提高了材料的阻隔性,阻隔性为SiO_2TiO_2ZnO;纳米粒子具有超大的比表面积,而芥酸酰胺分子量较小,容易被纳米粒子吸附,能在一定程度上降低它在食品模拟物中的迁移,因此纳米成分的加入对芥酸酰胺的迁移均有抑制作用,抑制能力为TiO_2SiO_2ZnO。     

顶空气相色谱法测定与食品接触的ABS材料中苯乙烯迁移量

探讨了与食品接触的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)材料在蒸馏水、3%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇5种水性模拟物中苯乙烯迁移量的测定方法。结果表明:5种不同模拟物中苯乙烯在0.02~0.32mg/L浓度范围内线性关系均良好(相关系数r≥0.995),检出限(信噪比S/N=3)均为0.01 mg/L。目标物在0.04~0.16 mg/L 3个添加水平下,平均回收率为81.5%~102%,相对标准偏差(n=6)为3.15%~8.32%。该方法操作简单、快速、准确,能够满足食品接触材料的日常检验要求。     

动态顶空-气相色谱质谱法测定家用搅拌机中苯系物迁移量

基于动态顶空-气相色谱质谱技术,建立了家用搅拌机中7种苯系物迁移量的测定方法。采用0.8 L(10%)乙醇模拟液在搅拌机正常工作下进行迁移,以动态顶空吹扫捕集进样、气相色谱-质谱联用检测、外标法定量。该方法对7种苯系物的定量限(LOQ)为0.2~0.4μg/L,具有较高的灵敏度,在0.2~20.0μg/L浓度范围内线性关系良好(其中苯的线性浓度范围为0.4~20.0μg/L,7种苯系物的R2≥0.995 6)。低、中、高3个添加浓度水平的平均回收率在76.7%~123.3%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)在2.2%~14.1%之间。最后,将此方法应用于9款实际搅拌机样品的测定。该方法操作简单、快速、环保、灵敏度高,可用于家用搅拌机中苯系物的迁移量检测。     

食品接触材料及制品中Cr(Ⅵ)迁移量的测定

考察了不同食品模拟物种类、试样络合条件和色谱分离条件对食品接触材料及制品中六价铬迁移量检测结果的影响。结果表明,在优化实验条件下,六价铬迁移量在0～20μg/L范围内线性关系良好,检出限为0.3μg/kg,灵敏度能够满足国内和国际相关标准的限量要求。添加回收实验回收率为75.3%～113.1%,精密度为3.2%～9.8%。该方法具有较好的重复性和再现性。     

化妆品包装材料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯迁移量的测定

建立了化妆品包装材料中邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯迁移量(DEHP)的气相色谱质谱检测方法。化妆品包装材料样品采用不同模拟物在不同条件下浸泡后,浸泡液经正己烷萃取,气相色谱质谱联用仪分析,外标法定量。在优化的条件下,DEHP在0.01~10.0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.999 3,方法检出限为0.10 mg/L。在空白样品中添加低、中、高3个浓度水平时,平均加标回收率在90%~110%之间,相对标准偏差在2.4%~8.2%之间。方法简单快速、灵敏可靠,可满足化妆品包装材料中DEHP迁移量的检测需求。对阳性样品中DEHP的迁移行为进行研究,结果表明DEHP迁移量随着浸泡液中乙醇比例的增大和浸泡时间的增加而增加。     

气相色谱-串联质谱法测定聚萘二甲酸乙二醇酯中2,6-萘二甲酸二甲酯的迁移量

建立了气相色谱-串联质谱法测定食品接触材料聚萘二甲酸乙二醇酯中2,6-萘二甲酸二甲酯迁移量的方法。采用二氯甲烷对水、质量浓度为30 g/L的乙酸、体积分数10%、20%、50%的乙醇五种食品模拟物中的2,6-萘二甲酸二甲酯进行液液萃取后进样分析。结果表明:2,6-萘二甲酸二甲酯标准溶液的检出限为0.005 mg/L,在0.02～0.50 mg/L范围内线性良好。对5种不同食品模拟物中2,6-萘二甲酸二甲酯进行加标回收实验,平均回收率为96.1%～105.0%,相对标准偏差(n=6)为0.9%～3.7%。实际样品分析结果表明,在50%乙醇食品模拟物中,2,6-萘二甲酸二甲酯的迁移量最高。该方法灵敏度高、抗干扰能力强、定量准确、重现性好,能够满足聚萘二甲酸乙二醇酯中2,6-萘二甲酸二甲酯迁移量测定要求。     

戊唑醇在斑马鱼体内的生物富集性

[目的]研究戊唑醇对水生生物的潜在危害。[方法]建立液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定戊唑醇在水中和鱼体中的残留量,采用静态法研究戊唑醇在斑马鱼体内的富集效应,并评价其生物富集性。[结果]戊唑醇在10.0~500.0μg/L范围内具有良好的线性关系。当戊唑醇在水中的添加质量浓度为20.0~200.0μg/L,其添加平均回收率为96.5%~98.3%,变异系数为1.8%~2.2%;当戊唑醇在鱼体中的添加质量分数为0.25~2.5μg/g,其添加平均回收率为100.3%~101.8%,变异系数为2.0%~4.0%,该方法的最小检出量为1.6×10-11 g,水中最低检测质量浓度(LOQ)为20μg/L,鱼体内最低检测限(LOQ)为20μg/kg。[结论]受试物戊唑醇在鱼体中富集系数BCF8d为24.3,属于中等富集性农药。     

界面相容剂对生物质复合材料性能的影响

采用芥酸酰胺、十二苯磺酸和HY-3308三种界面相容剂制备了稻壳粉/低密度聚乙烯(LDPE)生物质复合材料,通过转矩流变仪、扫描电镜(SEM)和力学性能测试,探讨了不同种类界面相容剂对生物质复合材料性能的影响。结果显示:添加了十二苯磺酸的材料力学性能最好,拉伸强度、断裂伸长率与冲击强度达到9.83 MPa、407.3%、21.191 kJ/m^2,分别提高22.4%、331.0%、39.5%。实验结果表明,芥酸酰胺可提高加工流变性能。     

液质法测定塑料类食品接触材料中依托立林、奥克立林、紫外吸收剂UV-1164的特定迁移量

建立了液质联用(HPLC-MS/MS)法同时测定依托立林、奥克立林、紫外吸收剂UV-1164在3%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇和橄榄油5种食品模拟物中的特定迁移量。水基食品模拟物样品经≥10 000 g离心5 min,上清液转移至进样瓶中进样;橄榄油食品模拟物样品用乙腈和正庚烷振荡提取15 min后,以≥10 000 g的离心速度离心15 min,乙腈上清液转移至进样瓶中进样。用C4柱梯度洗脱分离;检测方法中串联质谱在ESI+及MRM模式下运行。在5种模拟物中,依托立林、奥克立林、紫外吸收剂UV-1164在10~200μg/L或μg/kg范围内,均具有较好的线性关系(r2≥0.999 56);20.0、50.0、160μg/kg三水平的加标回收率为95.8%~105%,相对标准偏差为0.3%~5.3%。依托立林、奥克立林、紫外吸收剂UV-1164在该方法中的定量限范围为0.2~1.8μg/kg,小于50μg/kg的限量。该方法可检测出样品中的奥克立林。     

气相色谱-质谱法测定硅油纸中二异丙基萘(DIPN)迁移量

建立了快速检测硅油纸中二异丙基萘(DIPN)迁移量的气相色谱-质谱法。样品采用50%乙醇和异辛烷作为预期接触含酒精类和油性的食品模拟物,40℃进行2 h的迁移试验。迁移后的模拟液加入内标液经过超声、混匀后取上清液直接进样,选择性离子模式扫描,内标法定量。结果表明,二异丙基萘(DIPN)迁移量的线性范围0.1~100 mg/kg、检出限0.5 mg/kg、定量限(以信噪比≥10计)1.0 mg/kg;在3个加标水平下,平均加标回收率82.0%~95.34%、相对标准偏差2.08%~3.95%(n=6)。检测方法具有优异的灵敏度和稳定性,满足对硅油纸中二异丙基萘(DIPN)迁移量的分析检测和准确定量。     

液质法测定塑料包装饮用水和饮用水塑料接触制品中双酚A、双酚F和双酚S的迁移量

建立了液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定塑料包装饮用水和饮用水塑料接触制品中双酚A(BPA)、双酚F(BPF)和双酚S(BPS)的特定迁移量。优化比较了色谱柱类型和滤膜材质分别对色谱峰形和回收率的影响。包装饮用水样品和饮用水塑料接触制品浸泡液样品,过亲水性聚四氟乙烯针头滤膜后直接进样,以甲醇和水为流动相在苯基柱上梯度洗脱,BPA、BPF和BPS在9.5 min内达到基线分离,串联质谱在ESI-和MRM模式下进行检测。BPA、BPF和BPS在25~100μg/L范围,相关系数r≥0.999 0,定量限范围为0.07~0.52μg/kg,15、30和60μg/kg的3水平加标回收率范围为88.3%~108%,RSD为0.32%~2.62%。该方法色谱分离效果好,快速、简便、重复性好、准确度高,定量限满足现行标准法规的限量要求,并已用于包装饮用水和饮用水塑料接触制品中BPA、BPF和BPF的检测。     

材料组分对PP/PE-LD水发泡注塑件延展性能的影响

以水为发泡剂在常规注塑机中制得具有不同材料组分的聚丙烯（PP）/低密度聚乙烯（PE-LD）共混物微孔制件,并对该制件进行力学性能测试及微观结构表征。结果表明,微孔的存在能够提高PP/PE-LD材料的延展性能,而不同的PP/PE-LD组分对制件的微孔结构及力学性能均有较大影响;当PP含量为90 %~50 %（质量分数,下同）时,PP与PE LD两相的相容性较差,导致PP/PE-LD共混物形成泡孔更加容易,微孔的分布更加均匀,从而其延展性更易提高。     

POE/mPE/PE-HD改性PE-LD热封薄膜性能研究

采用热塑性弹性体乙烯辛烯共聚物(POE)改善低密度聚乙烯(PE-LD)薄膜的热封性能和拉伸强度,使用茂金属线形低密度聚乙烯(mPE)提高PE薄膜的热封强度,使用高密度聚乙烯(PE-HD)对PE-LD改性,提高其拉伸强度。结果表明,与未改性的PE薄膜相比,在外层为PE-LD、中层为PE-LLD(7042)∶PE-HD=70∶30、内层PE-LLD(7050)∶PE-LD∶POE(9361)∶mPE(M4707EP)=10∶80∶5∶5时,其纵、横向拉伸强度和热封强度分别提高了2973、1721 MPa和1611 N/15 mm。     

熔融纺丝法研究聚乙烯熔体的拉伸流变性能

采用熔融纺丝法研究了低密度聚乙烯（PE-LD）、线形低密度聚乙烯（PE-LLD）和高密度聚乙烯（PE-HD）熔体的拉伸流变性能。结果表明,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的熔体强度都随温度的升高而下降;随着拉伸应变速率和温度的升高,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的拉伸黏度下降;随着挤出速率的提高,相同应变速率下,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的拉伸应力和拉伸黏度都有所降低。     

Gas Barrier and Thermal Behavior of Long Chain Aliphatic Polyesters after Stressed Treatments

Poly(hexane dodecanoate)-based random copolyesters containing ether linkages have been subjected to contact with food simulant liquids and thermal and photoageing. Gas permeability, thermal and mechanical properties have been analyzed after each treatment, and the results obtained have been compared with low-density polyethylene films. The results showed that the gas barrier behavior was highly influenced by the polymer chemical composition. The contact with simulant liquids and the ageing treatments induced an increase in the crystallinity degree, together with a decrease in the molecular weight. This caused an increment of the elastic modulus and a decrement of the elongation at break.     

m-PE-LLD／PE-LD共混物结晶结构的研究

采用DSC、WAXD和SAXS相结合的方法研究了共混物的相分离、结晶度、片晶厚度等结晶结构参数。研究结果表明，在m-PE-LLD／PE-LD共混物中，当PE-LD含量较大时无论是熔融曲线还是降温曲线都只出现一个峰，说明两者存在共结晶，有很好的相容性。当PE-LD含量减小时，共混物出现相分离，升、降温曲线均出现双峰，但两峰值呈现靠近趋势，预示m-PE-LLD／PE-LD共混物中仍存在少量共结晶。WAXD数据显示，PE-LD添加到m-PE-LLD中，没有改变茂金属聚乙烯固有的晶体结构，共混物仍然保持了聚乙烯的正交晶系结构。并随着PE-LD在m-PE-LLD中添加比例的增加，共混物正交晶系增强的同时晶粒尺寸变小。     

Compounding and characterization of recycled multilayer plastic films

Mechanical recycling of multilayer plastic films from food packages was investigated. The multilayer films were manually separated from municipal solid waste, washed, grinded, and finally compounded at 0–100 wt% concentrations with virgin low-density polyethylene (PE-LD). Polyethylene grafted with maleic anhydride (PE-g-MA) compatibilizer was used in two of the compounds to replace 2 and 5 wt% of the PE-LD to study its effect as well. PE-g-MA is expected to improve the mechanical properties of the compounds by promoting the adhesion between incompatible polymer phases. The composition of the compounds was characterized with Fourier-transform infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry and their properties were studied with tensile testing and rotational rheometer measurements. All tested compounds had relatively good mechanical properties and processability. This indicates that recycled multilayer films could replace at least part of the virgin PE-LD in applications where high-thermal stability or good visual appearance is not required. The PE-g-MA compatibilizer did not have a significant effect on the mechanical properties of the compounds.     

PE-LD/硅烷偶联剂改性石墨烯复合薄膜的制备及性能表征

将硅烷偶联剂KH-560接枝到氧化石墨烯上制得KH-560改性氧化石墨烯（KGO）,通过水合肼还原得到KH 560改性石墨烯（KG）,最后将KG和石墨烯（G）分别与低密度聚乙烯（PE-LD）熔融共混、中空吹塑成PE LD/KG复合薄膜和PE-LD/G复合薄膜。对样品的结构、形貌、光学性能、阻透性能、热性能和力学性能等进行表征。结果表明,KH-560成功接枝到KG上;KG无序度增加,KG的层间距比G增加约80 %;KG在PE-LD中分散均匀,团聚较少;G对复合薄膜的光学性能和阻透性能的增强效果优于KG;而KG对复合薄膜的热性能和力学性能的改善明显优于G;当KG的含量为0.5 %（质量分数,下同）时,PE-LD/KG复合薄膜的结晶度和弹性模量分别比纯PE-LD薄膜提高了8.4 %和63.9 %。     

Study and optimization of a soaking treatment to reduce migration from plasticized polyvinyl chloride

Commercial sunflower oil was epoxidized, and epoxidized sunflower oil (ESO) was used as a thermal stabilizer for polyvinyl chloride (PVC). This work describes a process capable to reduce the additives migration between plasticized PVC stabilized with ESO and food simulants. For that purpose, samples were first soaked in n‐heptane and then dried. Soaking temperature and drying temperature with time were optimized by using the methodology of experiment plans. The optimal conditions found were applied to study the migration of additives in a fatty simulant (olive oil) at 40°C. The test conditions were 12 days. Twelve circular samples of plasticized PVC were immersed in 120 mL of olive oil. A circular sample and 10 mL of food simulant were taken off every day to be analyzed. The rate of mass variation was followed. The specific migrations of the present additives were investigated by using Fourier transform infrared spectroscopy, atomic absorption spectrometry and gas chromatography‐ mass spectrometry. The results showed that the studied process reduced considerably the additives migration. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012