钼铋铁系复合氧化物催化剂催化氧化异丁烯

研究了在异丁烯部分氧化制甲基丙烯醛的反应中,钼铋铁系催化剂的催化性能随温度、空速的变化规律,结果表明,随着温度的升高,异丁烯转化率不断增加,而甲基丙烯醛选择性和收率都存在最大值;随着空速的提高,选择性、收率都增加,最高收率点呈现有规律的变化.     

工业用多元钼酸盐催化剂上丁烯-2的氧化脱氢动力学

本文在实验室催化剂丁烯-2氧化脱氢动力学考察的基础上,对工业装置稳定运转300小时后的催化剂进行了动力学考察。给出了各反应步骤的幂函数动力学方程。研究了丁二烯的阻抑作用。对丁烯-2总转化的Arrhenius图上出现活化能转折现象也进行了探讨。     

丙烯在α-钼酸铋催化剂上的氧化反应动力学

在固定床微分反应器中,压力为1.2kg/cm~2,研究了丙烯在α-钼酸铋(α-Bi_2Mo_3O_(12)·0.25Bi_2O_3)催化剂上的氧化反应动力学。测得了主、副反应的表观活化能,导出了反应速度方程。     

钼系复合氧化物催化剂丙烯氧化动力学 Ⅰ.反应网络

在常压下,用外循环无梯度法,将恒定组成之原料气以恒定流速通入反应装置,使之在给定温度下进行反应。改变催化剂填装量以考察各产物分布的变化情况。以丙烯总转化速度γ_A、各产物累积速度γ和选择性S_1对转化率X(或接触时间τ)作图,经分析,比较而知丙烯氧化的平行产物为丙烯醛、丙烯醇和CO CO_2;丙烯醇串行反应得丙烯醛;丙烯醛氧化的平行产物为丙烯酸、乙醛和CO CO_2;乙醛串行反应为乙酸,乙酸继而生成CO CO_2。CO CO_2的主要来源是丙烯醛。据此即可判定8201催化剂丙烯氧化的复杂反应网络。     

铁钼催化剂上甲醇氧化制甲醛宏观动力学的研究

采用磁力驱动内循环无梯度反应器测试由西南化工研究院研制的一种国产甲醇氧化制甲醛催化剂的宏观动力学数据 ,并建立了宏观反应动力学模型。该动力学模型分为含水模型和非含水模型 ,其中含水模型比非含水模型具有更好的适应性。圆整后的含水模型可用下式表示 :甲醇反应速率 :r′11=2 70× 10 5exp(- 4 88× 10 4 /RT) y0 9M y1 3 O y-0 15W一氧化碳生成速率 :r′2 2 =3 40× 10 4 exp(- 5 6 7× 10 4 /RT) y1 2F y1 2O y-0 5W     

钼系复合氧化物催化剂丙烯氧化动力学 Ⅱ.主、副反应动力学参数

在常压流动循环装置上研完了320℃、340℃、350℃、360℃、370℃,380℃和400℃等七个温度下丙烯在钼系复合氧化物8201催化剂上的氧化动力学。实验中氧分压0.02～0.13atm,丙烯分压0.009～0.1atm,水分压保持0.70atm不变。根据第Ⅰ报所确定的反应网络,对主、副反应采用单纯型非线性拟合和多无线性回归相结合的方法,获得了各反应步骤的动力学参数。结果表明,生成丙烯醛的主反应在320～360℃的低温区与360～400℃的高温区的动力学行为不同。前者表现活化能22.81kcal·mol~(-1),后者为16.95kcal·mol~(-1),相应温区丙烯和氧的反应级数也各异。对于这些差异进行了讨论。     

在Fe-Zn-Mg催化剂上丁二烯深度氧化动力学

用外循环玻璃无梯度反应器研究了Fe_(4.9)Zn_(0.9)Mg_(0.1),催化剂上丁二烯深度氧化动力学,试验结果服从反应物强吸附双分子反应L-H机理方程 r_(CO_2)=(kb_Db_(O_2)p_Dp_(o_2))/(b_Dp_D+b_(O_2)p_(O_2))~2并求出相应的动力学参数。     

乙烯在银催化剂上氧化反应动力学

在固定床反应器中,压力10—20公斤/厘米~2范围内,对乙烯在银催化剂上的氧化反应动力学进行了研究。考查了温度对环氧乙烷的生成速度(γEto)和二氧化碳的生成速度(γCO_2)的影响,从而得出了主、付反应的活化能。较系统地研究了反应速度与反应气组成和总压力的关系,导出了主、付反应的速度方程。     

丁烯—1在钛酸铋催化剂上的氧化脱氢

<正> 特有层状结构的 r—钼酸铋(Bi_2MoO_6)是部分氧化反应的优良的催化剂。根据 Bi_2MoO_6的结构对部分氧化反应的选择性的影响。有人采用不同的方法制得了4种由(Bi_2O_2)n~(2+)层和(Bi_2Ti_3O_(10))n~(2-)层构成的,类似于 Bi_2MoO_6的层状结构的 Bi_4Ti_3O_(12)催化剂(Bi/Ti=4/3)。并报告了丁烯—1在这种催化剂上的氧化脱氢的试验结果(见表)。实验证明,催化剂的制配方法明显地影     

多元钼酸盐催化剂上丁烯氧化脱氢动力学——低转化条件下的动力学研究

在多元钼酸盐工业催化剂上,考察了丁烯-2于低转化条件下氧化脱氢的动力学行为。实验结果得到与高转化条件相同的、折线型的Arrhenius图,转折点在360℃附近。本文引用具有控速步骤的交替再氧化还原机理,并以Freundlich吸附等温方程为基础,通过动力学模型线性回归分析给出不同温区的反应速率方程。     

Ce-OMS-2催化剂气相催化氧化甲苯制苯甲醛

采用回流法合成了氧化锰八面体分子筛(K-OMS-2),采用浸渍法制备了不同Ce含量的八面体分子筛(Ce-OMS-2)催化剂,并将其用于甲苯气相氧化制苯甲醛反应;考察了Ce含量、反应温度、空速、n(空气)∶n(甲苯)对催化剂活性的影响;用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、O2程序升温脱附方法对催化剂的结构进行了表征。实验结果表明,以Ce质量分数为46.0%的Ce-OMS-2为催化剂,在反应温度723K、空速2 400h-1、n(空气)∶n(甲苯)=4.2的条件下,甲苯的转化率为14.0%,苯甲醛的选择性达85.0%,苯甲醛收率为12.0%。表征结果显示,所制备的催化剂具有结晶良好的八面体分子筛结构,且Ce-OMS-2催化剂中存在Mn3O4,CeO2,CexMn1-xO2-y物相,Ce3+/Ce4+间的氧化还原循环给活性中心Mn提供晶格氧,改善了活性中心的电子传递,提高了甲苯的转化率和苯甲醛的选择性。     

负载型磷钨酸催化苯气相硝化

研究了负载型磷钨酸对苯气相硝化反应的催化活性 ,探讨了载体、反应温度、杂多酸负载量、苯 硝酸摩尔比对硝化率的影响。试验表明 ,H3PW1 2 O40 SiO2 催化剂对苯气相硝化反应具有很好的催化活性 ,在苯 硝酸摩尔比为 2、反应温度 15 5～ 16 0℃时 ,硝基苯产率可达 90 6 %     

Catalytic Oxidation of Toluene over Nanorod Manganese Oxides Catalysts: Phase Change Effects

Four manganese oxide(MnO_x) catalysts with diferent phases were prepared via a hydrothermal method,and the toluene oxidation over the four manganese dioxide(MnO_x) catalysts was studied.Among the catalysts,δ-MnO₂ exhibits the best performance,excellent stability,and reusability.Moreover,δ-Mn0₂ possesses the highest specific surface area,with more exposed active sites compared to the other catalysts with which to make contact with toluene,leading to it ex...     

磷钼杂多化合物催化剂上异丁烷的选择氧化

采用共沉淀法制备了一系列磷钼杂多化合物催化剂,利用XRD、FTIR等方法对合成的催化剂的结构和性质进行了研究,考察了引入V、Cu、Sb、As的催化剂的异丁烷氧化反应的活性。同时考察了反应温度、空速、烷氧比等反应条件对反应活性的影响。实验表明,催化剂中引入V、Cu、Sb、As提高了异丁烷氧化反应的活性和甲基丙烯醛、甲基丙烯酸的选择性。     

异丁烯(或叔丁醇)氧化制甲基丙烯醛催化剂的研究

报道了用于异丁烯(或叔丁醇)选择氧化制甲基丙烯醛(MAL)多元混合氧化物催化剂的研究结果.采用共沉淀法制备Mo-Co-Fe- Bi系列混合氧化物,通过优化活性组分,添加助剂组分对其性能进行调变.结果表明:催化剂具有大孔结构的多元组分固溶体,催化剂的性能取决于活性组分的含量,同时受制备条件的影响;在n(TBA):n(H2O)∶n(Air)=1∶3∶10、空速1800 h-1,反应温度390℃～400℃、常压的反应条件下,叔丁醇(TBA)转化率100%,异丁烯转化率达97.7%,MAL选择性86.9%,300 h运转表明催化剂性能稳定.     

叔丁醇中强酸性阳离子交换树脂催化异丁烯齐聚动力学

在强酸性阳离子交换树脂(催化剂)和叔丁醇体系中,对异丁烯(IB)的齐聚动力学进行了研究。通过机理分析建立了异丁烯齐聚动力学模型。用高斯-牛顿法根据实验数据进行参数估算,得到了动力学模型参数。实验结果表明,IB齐聚具有一级串联不可逆的特征。在反应体系中加入叔丁醇,虽可降低催化剂的酸性,但提高了IB在催化剂表面的吸附能力,使得IB的二聚体(三甲基戊烯)选择性明显提高。     

用于异丁烯齐聚反应的固体酸催化剂的研究进展

系统论述了近年来用于异丁烯齐聚反应的各种固体酸催化剂的研究情况,以固体磷酸催化剂、氧化物和复合氧化物催化剂、分子筛催化剂、树脂催化剂、负载硫酸盐催化剂和固体超强酸催化剂等六大类催化体系为线索,分别介绍了不同催化体系的反应特点。提出了建立催化剂的酸性质与目标产物选择性的对应关系、延长催化剂的寿命和寻求简他的催化剂再生方法是固体酸催化剂工业应用的前提。     

CuNaX催化乙苯选择氧化制苯乙酮

采用离子交换法制备了一系列不同铜含量的CuNaX催化剂。该催化剂能有效催化以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂的液相乙苯选择氧化反应,产物以苯乙酮为主。在催化剂用量200mg、乙苯用量6mmol、TBHP用量12mmol、乙腈用量1mL、反应温度80℃、反应时间10h的优化反应条件下,乙苯转化率达到78%,苯乙酮选择性为98%,且催化剂能多次循环使用。XRD,DRS,H2-TPR表征结果表明,当铜质量分数小于6.0%时,交换到NaX分子筛中的铜离子主要位于分子筛的超笼中;而当铜质量分数超过6.0%时,交换到NaX分子筛中的铜离子主要位于分子筛的方钠石笼或六角柱笼中。位于NaX分子筛超笼中的六配位的铜离子是催化以TBHP为氧化剂的乙苯选择氧化制苯乙酮反应的活性组分。     

Pt纳米簇-Sn催化剂上丙烷脱氢反应本征动力学

采用管式连续固定床积分反应器,在消除内外扩散阻力的基础上,在反应温度590℃～630℃、空速300h^-1～1000h^-1、压力0．1MPa、原料气组成C3H8／H2=1（mol）条件下,研究了丙烷在Pt纳米簇-Sn催化剂上脱氢反应的本征动力学。基于Langmuir—Hinshelwood机理,建立了反应的本征动力学模型,采用单纯形法估算了模型中的动力学参数,并对模型的显著性进行了检验。结果表明,以丙烷氢键断裂为速率控制步骤的模型可以较好地描述实验数据,模型可为工业反应器的设计提供重要依据。     

甲醇气相羰基化负载型金属氯化物催化剂研究

以活性炭为载体,制备了FeCl3、CoCl2、NiCl2、CuCl2、ZnCl2一系列负载的金属氯化物催化剂,并对甲醇常压下直接气相羰基化反应进行了研究,实验发现以氯化镍的活性最高,氯化铜的选择性最好。通过对一系列双组分金属氯化物催化剂的研究发现,NiCl2 CuCl2/C与NiCl2/C催化剂相比甲醇转化率、羰化选择性都明显提高,羰化产物的收率提高了25%,其催化剂的最佳负载量分别是5%NiCl2和15%CuCl2。在新研制的NiCl2 CuCl2/C催化剂上,对甲醇直接气相羰化反应工艺条件进行了研究,结果表明此新催化剂活性高,稳定性好。优化的工艺条件为:反应温度300℃,甲醇进料浓度22 5%,CO空速3000L/kg cat/h,此时甲醇转化率达34 5%,醋酸甲酯选择性达94 7%(mol),产物时空收率为3 2mol/kg cat/h。