合成条件对邻甲酚系线形酚醛树脂的影响

采用双层反应设备,通过碱酸分步催化法合成了一系列纯邻甲酚和以邻甲酚为主成分的邻甲酚系线形酚醛树脂。利用GPC、NMR等研究了催化剂氢氧化钠的用量、醛酚比以及酚的种类和用量对树脂的分子质量(Mw)、分子质量分布(Mw/Mn)及抗碱性等的影响。结果表明,氢氧化钠用量达到酚总质量的0.4%、醛酚比接近于1时可合成分子质量高、分子质量分布窄的树脂。可利用醛酚比控制树脂的分子质量,可通过调整酚的种类和用量控制树脂的双邻位缩聚值(Ro-o)以及酚醛树脂的质量与其所含酚羟基质量之比值。合成的树脂可用于PS版、热敏CTP版以及LCD用抗蚀剂等。     

2402树脂的改性及烷基酚-甲醛树脂的合成

主要围绕热敏CTP版材用酚醛树脂的合成及成像性能进行了研究。首先,2402树脂用苯酚、甲醛进行改性,得到碱溶性好、成像性能优的成膜树脂。其二,利用邻甲酚、对甲酚、对叔丁基酚及其混合物在不同催化剂下,合成主链醚化的酚醛树脂或末端带羟甲基的酚醛树脂。主链醚化树脂用于阳图热敏CTP版材具有酸解活性的成膜树脂;高分子链末端带有羟甲基,在预烘过程中,羟甲基可发生交联固化作用,弱碱显影得到阴图图像,其成像性能较好。     

哌嗪胺型曼尼希碱汽油清净剂的绿色合成及清净性能研究

以高活性聚异丁烯(HRPIB)和邻甲酚(o-cresol)为原料,采用Amberlyst-15催化烷基化反应合成了对聚异丁烯邻甲酚,并通过曼尼希反应制备了哌嗪胺型曼尼希碱汽油清净剂。设计正交实验考察了不同因素对烷基化反应的影响,通过FTICR-MS、NMR和FTIR等分析手段表征了产物组成及分子结构,并进行了清净性能评价。结果表明,烷基化最佳反应条件为：反应温度60℃,反应时间8 h,催化剂用量为5%,o-cresol和HRPIB摩尔比为2∶1;高温烷基化反应会导致裂解和聚合副反应增加,生成分子量100～500的裂解产物和1 200～2 000的聚合产物;Amberlyst-15与BF₃两种催化剂制备的哌嗪胺型曼尼希碱清净性能相当,具有良好的清净性和分散性,沉积物下降率接近90%。     

苯酚-甲醇气相烷基化合成邻甲酚的工艺技术

邻甲酚作为一种重要的精细化工中间体,主要用于合成树脂、农药、医药、染料、抗氧剂等的合成原料。近年来,由于邻甲酚下游产品的快速增长,邻甲酚的市场需求日益增长。本文简要介绍苯酚-甲醇气相烷基化合成邻甲酚的工艺技术,该技术使工业苯酚与工业甲醇在固定列管反应器内催化剂的催化作用下,通过邻位甲基化合成邻甲酚粗产物。该反应温度为320～360℃,反应压力为常压,原料进料质量空速为0.8 hr^-1,原料配比苯酚∶甲醇∶水=94∶64∶27(质量比),催化剂再生温度为400～450℃。该反应过程中反应物苯酚的单程转化率为45%～47%,邻甲酚选择性在90%以上。之后将得到的粗产物进行五塔精馏,在优化操作条件下,可获得连续、稳定以及纯度> 99.7%的邻甲酚合格产品。     

几种酚类化合物农药原料的市场与技术发展

1、邻甲酚和二甲酚邻甲酚主要用于合成农药和医药的基本原料,早期从煤焦油及石油裂解产物中分离,后开发的合成方法有邻甲苯胺重氮化水解法,邻氯甲苯碱解法、苯酚与甲醇催化甲基化等,现工业上基本上都是苯酚与甲醇甲基化法、苯酚与甲醇气相通过固定床反应器合成邻甲酚和2,6-二甲酚,可以通过工艺条件来改变二种产物的比例。目前,我国对邻甲酚的年需求量约为0.7万t。     

凝胶渗透色谱在酚醛树脂合成中的应用

利用凝胶渗透色谱法(GPC)讨论了流速及酚醛树脂样品浓度等对测试结果的影响,建立了最佳测试条件:流速1 mL/min,样品浓度(6±1)g/L。跟踪测定了碱催化酚醛树脂合成过程中的分子质量及其分布变化情况。结果表明:通过GPC图谱可直观地了解不同合成阶段树脂分子质量及其分布状况,同时GPC谱图可作为判定树脂质量的依据。     

介绍当前几种酚类化合物的生产技术进展

邻甲酚和二甲酚邻甲酚主要用于合成农药、医药、染料、树脂、香料、抗氧剂等,2,6-二甲酚为工程塑料聚苯醚(PPO)及其改性品的基本原料。早期它们是从煤焦油及石油裂解产物中分离,后开发的合成方法有邻甲苯胺重氮化水解     

酸酐改性PVA树脂用于阴图PS版成膜树脂的性能研究

聚乙烯醇(PVA)首先与丁醛进行缩醛反应,再与酸酐进行酯化反应合成了酸酐改性PVA树脂.将此树脂与进口重氮树脂、染料和有机溶剂以一定比例混合形成了阴图PS版感光胶.本文研究了B/P以及酸酐改性PVA树脂的分子量、缩醛度、酯化度等因素对阴图PS版成像性能的影响.结果表明酸酐改性PVA树脂对阴图PS版的显影性能,亲油墨性和耐磨性都起关键作用,对阴图PS版的感度和保存稳定性也有一定影响.因此其分子量、酯化度和缩醛度的确定,必须综合考虑各项性能之间的平衡.缩醛度为60—80 mol%,酯化度10—15mol%,羟基5—25 mol%,分子量约为4—8万,B/P为4—4.5时,制得的阴图PS版的感度、显影性、着墨性和耐磨性都较好.     

树脂对硅橡胶性能的影响

研究了PS树脂、2112树脂、C5/C9石油树脂等3种树脂时硅橡胶混炼胶力学性能和阻尼性能的影响.结果表明,加入PS树脂可提高硅橡胶的力学性能,加入C5/C9石油树脂或2112树脂对硅橡胶力学性能无明显影响;加入C5/G9石油树脂和2112树脂对硅橡胶阻尼性能无明显影响,但加入PS树脂对硅橡胶高温阻尼性能有一定改善作用;加入C5/C9石油树脂和2112树脂对硅橡胶的高低温模量变化影响不大,但加入PS树脂使硅橡胶的高低温模量变化超过2个数量级,影响其模量稳定性,不利于在高低温环境下减振材料的实际应用.     

邻氯甲苯水解制备甲酚的工艺研究

由邻氯甲苯在氢氧化钠碱性条件下水解合成间甲酚和邻甲酚。邻氯甲苯水解优化工艺条件为:投料比n(氢氧化钠):n(邻氯甲苯)=2.5:1,碱液浓度为20%,反应温度为350℃,反应时间为1h。在此工艺条件下产品收率为72%,间甲酚和邻甲酚比例为1.8:1。     

窄分布低分子质量端羟基聚四氢呋喃的合成与研究

以三氟化硼乙醚配合物(BF3·OEt2)为催化剂,环氧丙烷(PO)为起始剂,二氯甲烷(CH2 Cl2)作溶剂,通过四氢呋喃的阳离子开环聚合合成了窄分子质量分布(Mw/Mn＜1.3)的端羟基聚四氧呋喃(PTHF).研究了三氟化硼乙醚配合物用量、溶剂用量、起始剂用量、反应时间对PTHF分子质量(Mn)及其分布(Mw/Mn)...     

Inferential estimation of molecular weights of polybutadiene rubber by neural networks

Molecular weight distribution, which is characterized by its averages like number average (Mn) and weight average (Mw), is one of the important properties of polybutadiene rubber (PBR), and it is difficult to measure. The objective of this work is to develop models to predict Mn and Mw from readily available process variables. Neural networks that are capable of mapping highly complex and non‐linear dependencies have been adapted to develop models for the Mn and Mw of PBR. The molecular weight distribution and its averages of PBR samples collected over a wide range of operating conditions were measured by the conventional Gel Permeable Chromatograph (GPC) method. Neural networks were trained with relevant data to predict Mn and Mw from process variables. The trained networks were found to generalize well when tested with new data. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 96: 1611–1618, 2005     

聚丙烯熔体流动指数与分子量及其分布的关系

研究了聚丙烯(PP)的熔体流动指数(MI)与聚合物不同分子量之间的关联性,对于分子量分布较窄的PP,数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和粘均分子量(Mv)均能较好的关联;反之,MI与Mn关联性下降,而MI与Mn和Mv的关联性仍很好,尤其是MI与Mv的关联性受分子量分布的影响很小;MI与Z均分子量的关联性很差。同时．确定了MI与各种分子量之间的关联式,该式用于本体PP工艺反应器内氢气浓度的计算和MI的预测,与实验测量结果吻合良好。     

DOPO与邻甲酚醛环氧树脂反应特性的研究

通过环氧值滴定和红外光谱研究反应型含磷阻燃剂(DOPO)与邻甲酚醛环氧树脂的反应特性,确定其最佳反应条件。实验结果表明:120℃下添加20%催化剂三苯基膦,反应120 min可获得最佳效果。红外谱图进一步确认DOPO与邻甲酚醛环氧树脂反应进行的程度及DOPO含磷环氧树脂的初步结构。采用DTA分析方法研究DOPO与邻甲酚醛环氧树脂的反应动力学,测得DOPO与邻甲酚醛环氧树脂反应的动力学参数lnA0为58.63,表观活化能E为298.51 kJ/mol,反应级数n为0.97。     

Thermo-mechanical properties of rosin-modified o-cresol novolac epoxy thermosets comprising rosin-based imidoamine curing agents

Rosin-modified o-cresol novolac epoxy resin (AEOCN) was synthesized by condensation of rosin acid with o-cresol formaldehyde novolac resin (AOCN). The AEOCN resin was further epoxidized using epichlorohydrin and sodium hydroxide. Rosin-based imidoamine curing agents (IAMDK, IASDK, and IAEDK) were also prepared by reacting dimaleopimaryl ketone (DMPK), a dimerized rosin product with aromatic diamines. The chemical structures of all synthesized products were confirmed by FTIR, ¹H-NMR, ¹³C-NMR, and DEPT-135° spectroscopic techniques. The curing process of rosin-modified epoxy cured with imidoamine crosslinkers was studied using differential scanning calorimetry (DSC) and the results were compared to o-cresol novolac epoxy resin (EOCN) and some previously reported commercial-based systems. The thermal and mechanical properties of the cured epoxy thermosets were determined using a thermogravimetric analyzer (TGA) and a universal testing machine (UTM), respectively. The chemical resistance analysis was carried out by immersing cured epoxy coated panels in 1M NaOH, 1MHCl, and 1M NaCl solutions. The results were evaluated in terms of % weight loss method and the morphological changes that appeared due to chemical exposure were also investigated via scanning electron microscopy (SEM). This study presents the economical synthetic approach towards high-performance bio-based epoxy coating materials impending to replace some of the petrochemical compounds in coating industries.     

溶剂型80%高固体分聚丙烯酸酯多元醇树脂的分子量对涂膜物性的影响

探讨了树脂分子量对80%高固体分聚丙烯酸酯多元醇树脂涂膜性能的影响。试验结果表明,分子量控制在Mw=4 155、Mn=1 902时涂膜耐化学性不受影响。     

线形和枝化聚丁二酸丁二醇酯水解性能的研究

从重均相对分子质量(Mw)、熔点以及表面形态的变化,研究了线形和通过1,2,4-丁三醇枝化改性的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的水解性能。结果表明:PBS的Mw随着水解时间的延长而下降,线形PBS的Mw降低缓慢,枝化PBSMw降幅较大。水解过程中Mw的对数值与水解时间呈线性关系,水解经历了一个自催化的降解过程;水解后,PBS的熔点都有了不同程度的升高;SEM观察发现水解后膜片表面被侵蚀而变得粗糙,甚至有层状翘起现象。     

均相Nd(Oct)_3/Al(i-Bu)_3/AlCl_3用于异戊二烯聚合

采用Nd(Oct)3、Al(i-Bu)3、AlCl3,AlCl3溶解于Al(i-Bu)3中配制成一定浓度的溶液作为氯配体。Nd(Oct)3与AlCl3在室温(20℃)下反应后,再加入一定量的Al(i-Bu)3,可配制成均相高效催化剂体系。所得聚合物同时具备顺-1,4含量高(96%)、高分子质量(105)、相对较窄的分子质量分布(Mw/Mn=2.1~3.0)等特征。更重要的是,证明了一些活性聚合的特征:a)无链终止反应;b)Mn和转化率线性相关;c)"种子"聚合中分子质量逐渐增加。虽然与典型的"种子"聚合有一些偏离,比如分子质量分布稍宽,Mn~转化率曲线不过原点,但仍然可认为是可控聚合。     

邻甲酚甲醛环氧树脂的最新进展

本文概要叙述了近年来用于集成电路塑料封装的高纯度邻甲酚甲醛环氧树脂合成、降低水解氯等工艺技术的研究进展.