激光探针－质谱联用技术在同位素地球化学中的研究进展

本文综述激光探针－质谱联用技术在同位素地球化学中的最新进展。激光探针－质谱测定的δ１８Ｏ和４０Ａｒ／３９Ａｒ定年结果表明，利用超净、超灵敏度的质谱计，可以进行高精度的同位素微区分析     

同位素稀释质谱法对年青玄武岩K－Ar年龄的测定

用同位素稀释质谱法在ＲＧＡ－１０质谱计和析Ａｒ仪联合系统中，分析测定了一批年青（第四纪）玄武岩样品的常规Ｋ－Ａｒ年龄。绝大多数样品的年龄值在０．１～０．７Ｍａ之间，只有少数几个样品的年龄值在１～２Ｍａ之间，所测年龄都在第四纪范围内。部分样品经过重复检测获得了良好的重现性，这表明测量精度和准确度都比较高。经检测样品的大气４０Ａｒ／３６Ａｒ比值在２９５．５±５以内。这与当今大气Ａｒ比值２９５．５无明显差别，证明样品不含过剩４０Ａｒ和３６Ａｒ，测得的年龄值是真实可信的。大多数样品的测定误差在±５％以内，仅有少数几个样品的测定误差在±５～±１０％之间，这样的测试水平对年青的第四纪地质样品而言是完全可以接受的。     

大气氮同位素质谱分析中干扰因素的研究

大气氮是天然~（１５）Ｎ丰度测定的一个可靠标准，而大气中氧和氩的存在，对于氮的同位素质谱分析是有影响的。本工作用ＶＧＳＩＲＡ－２４质谱计测得大气中２１％Ｏ_２和１％Ａｒ（以体积计，下同）的存在分别使δ~（１５）Ｎ值降低了０．８８‰和０．０９‰。     

同位素稀释质谱法对年青玄武岩K—Ar年龄的测定

用同位素稀释质谱法在ＲＧＡ－１０质谱计和析Ａｒ仪联合系统中，分析测定了一批年青玄武岩样吕的常规Ｋ－Ａｒ年龄。绝大多数杂品的年龄值在０．１－０．７Ｍａ之间，只有少几个样品的值在１－２Ｍａ之间，所测年龄都在第四纪范围内。     

猪血浆铬随温度变化及GFAAS测定的研究

本文介绍了运用ＧＦＡＡＳ法采用热解涂层平台管测定应激（升温）前后猪血浆Ｇｒ的含量变化；研究了５种基体改进剂及４种石墨管对测定的影响。在最佳实验条件下，样品在１２００℃灰化，有效地克服了大量肝素钠的干扰。本法检出限为０．２４μｇ·Ｌ－１，（Ｋ＝３），ＲＳＤ值４．８７％。实验提供的定量信息，显示了生长育肥猪在应激时间内或稍后时，血浆Ｃｒ含量增高，应激之后血浆Ｃｒ含量大大减少，该因素促进体内糖代谢而增加机体Ｃｒ的丢失。     

ICP－MS法测定钢铁及合金中的砷锡锑铅铋

本文研究了应用ＩＣＰ－ＭＳ法测定钢铁中微量杂质元素（Ａｓ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｂｉ）的实验方法。考察了内标元素，试样溶解介质、酸度，分离、富集条件，样品基体等因素对测定结果的影响。用数学公式校正ＨＣＩ对测定Ａｓ的干扰。实验结果表明，用硝酸或王水溶解样品，Ｉｎ为内标元素，数学校正消除谱线及非谱线干扰，按此方法测定标准钢样中上述微量杂质元素所得结果与推荐值相吻合，ＲＳＤ小于８％，可直接进行钢铁样品中＂五害＂元素的分析。     

电感耦合等离子体质谱法在临床样品分析中的应用

本文对近年来电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）在临床样品微量元素及形态分析中的应用进行了综述，讨论了应用ICP-MS技术测定临床样品微量元素的三种处理和分析方法（直接稀释法，湿法消解法和微波消解法），列举了部分含量测定的实例。介绍了联用技术高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GC）、超临界流体色谱（SFC）和毛细管电泳（CE）在形态分析中的应用，指出了现存的问题，探讨了可能的解决方案。     

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱测定重组人白细胞介素—3(IL—3)等六种基因工程产品

本文应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪（MALDI／TOF－MS）测定了重组人白细胞介素－3（IL－3）、人表皮生长因子（hEGF）等六种基因工程产品，建立了一种对基因工程产品进行质量控制的新方法，此方法稳定、快速、灵敏，准确度达0．3％，仅需fmol样品即可测定。     

北京大学加速器质谱装置及^14C测量

北京大学加速器质谱装置（PKUAMS）自1991年建丘以来，已开展许多应用研究并取得了一系列成果。本文系统介绍PKUAMS装置及其14C测量。     

动力学分光光度法测定地质样品中溴碘

利用溴、碘在ＨＣｌ介质中对Ｈ２Ｏ２氧化邻苯二酚紫（ＰＶ）反应的催化，与高温热水解分解样品，离子交换预浓集和分离溴、碘相结合，建立了地质样品中溴、碘的测定方法。ＮＯ－２也能催化该反应严重干扰溴、碘的测定，加入氨基磺酸可以消除其对测定的影响。工作曲线在０～４μｇＢｒ－和０～２μｇＩ－时符合比尔定律，样品测定下限是０２×１０－６Ｉ－和０５×１０－６Ｂｒ－。对于含量为３０×１０－６Ｂｒ－和２０×１０－６Ｉ－的样品，其相对标准偏差分别为４９％和６６％（ｎ＝１２）。     

spICP-MS准确定量多分散金纳米颗粒的颗粒数量浓度

建立了基于单颗粒电感耦合等离子体质谱（spICP-MS）法准确定量分析多分散金纳米颗粒（AuNPs）的颗粒数量浓度。以包含30 nm和60 nm AuNPs的多分散样品为研究对象,考察载气流速和采样深度对尺寸分辨率,以及采集时间和驻留时间对颗粒数量浓度测定结果的影响。研究表明：优化载气流速能显著改善尺寸分辨率,而采样深度的影响相对较小,在载气流速0.8 L/min、采样深度9 mm时,获得了最佳的尺寸分辨率;延长采集时间能有效降低测定结果的相对标准偏差（RSD）,当采集时间增加至180 s时,多分散样品中30 nm和60 nm AuNPs颗粒数量浓度测定值的相对标准偏差降至5%以下（n=3）;选取驻留时间为0.1 ms时,测定结果与配制值相符,且颗粒信号与离子信号的区分更加明显。在优化的条件下,粒径和颗粒数量浓度检出限分别为10 nm和49 NPs/g。采用本方法对不同混合比例的多分散样品进行定量分析,其测定结果与标准值相符,证明了方法的可靠性。将该方法应用于自来水、泉水和湖水中多分散纳米颗粒的定量测定,3种水样的加标回收率在80%~120%之间。本方法具有尺寸分辨率高、测量精密度好、离子干扰小等优点,可为环境基体中多分散纳米颗粒的定量测定提供方法参考。     

电感耦合等离子发射光谱法检测食用茵中金属元素含量方法的建立

检测食用菌中微量元素的方法很多,如：离子色谱法、原子吸收法（AtomicAbsorptionSpectroscopy,AAS）、原子荧光法、x射线荧光光谱法、电化学传感器法等,但受仪器自身的限制和试样基质的干扰,往往不能系统的推广开来,更无法建立标准。因此,迫切需要找到一种能同时测定食用菌中所有金属元素含量的新方法。本研究首先选择干灰化法、湿法消解法和微波消解法进行样品前处理,确定样品的消化方式。同时优化了电感耦合等离子发射光谱（InductivelyCoupledPlasma,ICP）的实验条件。其次在精密度（s1、变异系数（RSD）和回收率等方面,对AAS法与ICP法进行考量。得出ICP法具有可同时检测多种金属元素,并且仪器具有操作简单、检测周期短、灵敏度高、精密度好、准确性高等优势。目前,在食用菌“行标”及“国标”中并没有制定相关的检测标准。本研究的建立为食用菌中金属元素检测提供了方法依据。     

高强度高韧性高耐蚀性非晶合金Fe─Cr─B─P─Se的研究

研究了单辊急冷法制备的系列Ｆｅ－Ｃｒ－Ｂ－Ｐ－Ｓｅ非晶合金条带的非晶形成能力（ＧＦＡ）、力学性能和耐蚀性能。结果表明：合金Ｆｅ－Ｃｒ－Ｂ－Ｐ中加入元素ＳＥ能提高其ＧＦＡ，使其抗拉强度，硬度和耐蚀性有较大幅度的提高，刀刃弯折１８０°而不折断，弯曲表面无断裂纹，表现出很强的韧性。在０．１Ｎ的ＨＣＬ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３溶液中浸蚀１８０ｈ腐蚀量几乎为０。合金的原子间强烈相互作用和低熔点是非晶合金Ｆｅ－Ｃｒ－Ｂ－Ｐ－Ｓｅ形成的主要因素     

STM和AFM的研制

叙述ＳＴＭ（扫描隧道显微镜）和ＡＦＭ（原子力显微镜）的主要关键技术和研制情况。在研制的ＳＴＭ和ＡＦＭ样机上，对１２００１／ｍｍ光栅进行测量，得出本样机的测量重复性可达１０％以内。对研制的样机进行分析和对比后提出：ＳＴＭ和ＡＦＭ，尤其是ＡＦＭ，技术上已趋于成熟；使用上简单、方便，已达到实用化程度，可以作为高级表面粗糙度测量的常用计量仪器。     

稳定同位素稀释一质谱技术分析KIC的负化学电离法

α－酮异己酸（ＫＩＣ）是亮氨酸在体内经转氨后的产物，本文以Ｄ３－ＫＩＣ为同位素稀释内标准物，经α－Ｂｒ－五氟苯酯化后，用ＧＣ／ＭＳ负化学电离法测定血浆ＫＩＣ的浓度。分析精度：批内ＣＶ为０．７９％，批间ＣＶ为０．７８％，对１０例正常人血浆分析结果，平均含量为４４．０７±２．８７μｍｏｌ／Ｌ。     

小麦粉及小麦粉制品中溴酸盐的测定

建立离子色谱法测定小麦粉及其小麦粉制品中溴酸盐的测定方法。采用的色谱柱为戴安的AS19（250×4.6mm）,淋洗液（流动相）为KOH溶液。用纯水提取样品中溴酸根离子（BrO3-）,经RP（C18）柱除去样品中得有机物,经Ag/H柱除去样品提取液中干扰氯离子（Cl-）,采用离子交换色谱-电导检测器测定,外标法定量,经测试溴酸盐在0.05～2.0μg/mL范围内,线性良好,线性方程为y=1.435x-0.031,相关系数R=0.9998,添加浓度在1.60mg/kg～4.80mg/kg范围内,平均回收率在97.5%～98.4%之间。     

ICP—AES法直接测定金矿浸出液中的Au

研究了ＩＣＰ－ＡＥＳ法直接测定金矿浸出液中Ａｕ的各种条件，拟定了分析方法。方法的相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．５３％，检出限（３ｓ）为０．０２μｍ／ｍｌ。该方法简便、快速，用于样品中Ａｕ的直接测定，结果满意。     

Semi-LC/MS技术快速定量分析黄芪样品中黄芪甲苷含量

为了测定黄芪中的黄芪甲苷含量,应用半高效液相色谱-质谱串联技术（Semi-LC/MS）,以薯蓣皂苷为内标化合物,仅用一段色谱保护柱分离掉大部分干扰性成分,同时使目标化合物富集,采用Waters公司的多反应监测（MRM）扫描模式检测。结果表明：黄芪甲苷在2.85~57.0 mg/L的范围内线性关系良好,稳定性和重复性实验RSD<3%,样品回收率达98.9%。Semi-LC/MS方法可以对黄芪样品中黄芪甲苷进行快速定量分析,是一种黄芪甲苷的简单、高效、灵敏的定量检测方法。     

蒸汽发生-原子荧光法测定电子电气产品中的Cr(Ⅵ)

应用蒸汽发生-原子荧光光谱法测定Cr（Ⅵ）,本方法较好的解决Cr（Ⅲ）与Cr（Ⅵ）分离技术的关键问题.满足实际样品测定电子电器中Cr（Ⅵ）的要求.     

电感耦合等离子体质谱法直接测定有机相中痕量锆

采用配备有机进样器的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）建立了快速、直接测定有机相（选取30%磷酸三丁酯/煤油作为研究体系）中痕量锆的方法。选择适宜的表面活性剂以增强有机相在水相中的溶解度,对ICP-MS在有机进样条件下的工作参数进行了优化和选择,并以锶和铟作为内标消除干扰。研究表明,表面活性剂的加入可使有机相与水相互溶,该方法的检出限为0.017 ng/g（3 S,n=11）,样品加标回收率在97.0%~102.5% 之间,方法精密度均小于3.0%。该方法能满足实际样品的分析需求,可实现PUREX流程有机相中痕量锆的直接测定。