卟啉及金属卟啉化合物的研究进展

评述了卟啉及金属卟啉化合物在合成及应用方面的研究进展，并简要介绍了卟啉及金属卟啉化合物的结构、性质。对卟啉及金属卟啉化合物在诸多领域内的应用作了展望。     

聚合型负载金属卟啉化合物的合成及光谱性能

聚合型负载金属卟啉化合物是均相催化领域中热门研究课题。通过邻苯二甲酰亚胺等合成了苯并卟啉锌化合物－中位四苯基苯乙酰胺基苯并卟啉锌、中位四苯基甲基丙烯酰基苯并卟啉锌进行了负载,采用间接法合成了甲基丙烯酸甲酯负载的金属卟啉化合物,并对其光谱性能进行了表征。     

卟啉及金属卟啉化合物的合成与应用

按照卟啉及金属卟啉化合物合成方法不断改进的发展过程，介绍了有代表性的四种合成方法，详细地论述了它们在生物体内氧化模型研究、抗癌、光电化电池，环境保护方面的应用。     

聚合型负载卟啉锌的合成及光谱性能研究

聚合型负载金属卟啉化合物是均相催化领域中的热门研究课题．通过邻苯二甲酰亚胺等合成了苯并卟啉锌化合物－中位四苯基苯乙酰胺基苯并卟啉锌、中位四苯基甲基丙烯酰基苯并卟啉锌,并以聚甲基丙烯酸甲酯作为载体,将中位四苯基甲基丙烯酰基苯并卟啉锌进行了负载,采用间接法合成了聚合型负载的卟啉锌化合物,并对其光谱性能进行了表征．聚合型负载卟啉锌的合成及光谱性能研究@李艳华@杨军@张禄廷     

卟啉钯的合成及其防激光性能的研究

本文合成出了一种金属卟啉类化合物--卟啉钯,并将这种化合物掺到聚合物单体(PMMA)中,制备出卟啉钯/PMMA复合材料.用红外光谱表征了化合物的分子结构,并对卟啉钯/PMMA复合材料进行了可见光谱测试.测试结果表明,此种激光吸收剂在532nm处有较强吸收,光密度为2,适合作为ND:YAG倍频激光的吸收剂.     

卟啉化合物的应用研究进展

卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一。在自然界,卟啉化合物构成了血红蛋白、细胞色素及叶绿素等生物大分子的核心部分,参与生物体内一系列重要过程。随着新型卟啉化合物合成的广泛开展,对卟啉化学的研究更加深入。本文简要介绍了近年来卟啉化合物在医学、生物化学、合成化学、材料科学等领域的最新研究与应用。     

嗅觉可视化技术在猪肉新鲜度检测中的应用

针对肉类快速检测的需求和人工嗅觉技术存在的检测范围窄、受环境温度影响大等缺陷,根据金属卟啉化合物与有机小分子气体反应后发生颜色变化的原理,介绍了人工嗅觉可视化技术在肉类检测中的应用,首先介绍了金属卟啉化合物的特性及气体可视化传感器阵列的制作过程,然后对嗅觉可视化系统的组成做了简要介绍．     

1-萘酚的β-取代金属卟啉的合成及其抗菌活性

为了研究新型光敏剂,利用1-萘酚和2-硝基-5,10,15,20-四苯基金属卟啉反应,合成了2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基金属卟啉,产率达70%以上,并对其结构进行表征.研究了2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基铜卟啉和镍卟啉对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus ATCC 25923)的抑菌活性,发现2-(1-羟基萘基)-5,10,15,20-四苯基镍卟啉具有一定的光敏抑菌活性.     

1-萘酚的β-取代金属卟啉的合成及其抗菌活性

为了研究新型光敏剂,利用1-萘酚和2-硝基-5,10,15,20-四苯基金属卟啉反应,合成了2-（1-羟基萘基）-5,10,15,20-四苯基金属卟啉,产率达70％以上,并对其结构进行表征。研究了2-（1-羟基萘基）-5,10,15,20-四苯基铜卟啉和镍卟啉对金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus ATCC 25923）的抑菌活性,发现2-（1-羟基萘基）-5,10,15,20-四苯基镍卟啉具有一定的光敏抑菌活性。     

卟啉钴配合物与含氮有机碱的加合反应研究

金属卟啉能与有机碱咪唑、吡啶等配合〔１〕，而单纯的卟啉却无此性质，这是由于过渡金属卟啉具有平面结构和轴向不饱合性，容易与有机碱形成加合物，增强了配体活性，提供了有利于反应的空间条件和结构条件。本文研究了一系列卟啉钴配合物与咪唑、吡啶的加合反应与紫外可见光谱的变化规律，求得了加合分子数与平衡常数。     

金属卟啉及复合催化体系催化氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮

在常压、无溶剂条件下,以氧气为氧化剂,研究了金属卟啉及金属卟啉-过渡金属盐复合催化体系对氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的催化作用.发现所有金属卟啉及金属卟啉-过渡金属盐复合催化剂对上述反应均具有催化活性,且催化效果有明显的差别.金属卟啉与过渡金属盐的复合催化体系比单独的金属卟啉催化体系具有更好的效果,且具有明显的协同作用.其中氯化四-(对-甲氧基苯基)锰卟啉-硬脂酸钴复合催化剂的效果最好,可使反应的引发温度从无催化剂(空白)的190℃降低到155℃,对硝基乙苯的转化率从11.3%提高到61.5%,对硝基苯乙酮的选择性从52.5%提高到88.9%,相应的收率也从5.9%提高到54.7%.     

金属卟啉仿生催化剂进展

细胞色素P-450是一种生物体内催化分子氧氧化内源底物的单加氧酶,其活性片段的核心结构是金属卟啉络合物。人工合成的金属卟啉络合物可作为细胞色素P-450的有效模拟物,应用于烯烃、直链烷烃、环烷烃、芳烃、芳烃侧链、及各种杂原子等多种底物的催化氧化。人工合成的金属卟啉络合物可分为：对称型金属卟啉、非对称型金属卟啉、μ-氧代双核金属卟啉、负载型金属卟啉4大类。现以金属卟啉络合物的结构为线索,论述了结构与催化活性及稳定性的内在联系,重点介绍了近几年国内外金属卟啉仿生催化剂的氧化应用研究进展,及仿生催化氧化的工业化发展前景。     

阴离子卟啉对DNA转录和端粒酶抑制的研究

新型抗肿瘤药物的设计是当今化学生物学中发展迅速且具有挑战性的研究领域之一,阴离子卟啉有着比阳离子卟啉更好的膜通透性.利用合成的阴离子卟啉化合物1,2和3,通过凝胶电泳和端粒酶重复序列扩增法(TRAP),研究了药物对DNA转录成为RNA和它们对端粒酶的抑制作用.实验结果表明:阴离子卟啉化合物1,2和3均可抑制DNA的转录和端粒酶的活性,其中化合物2的抑制作用尤为显著,其完全抑制的浓度分别为5 μmol/L和3μmol/L,这与化合物2 β-位所连8个强拉电子的溴原子所导致的整个分子的缺电子性有关.     

Immobilization of metalloporphyrins on CeO_2@SiO_2 with a core-shell structure prepared via microemulsion method for catalytic oxidation of ethylbenzene

Ce O2@Si O2 core-shell nanoparticles were prepared by microemulsion method, and metalloporphyrins were immobilized on the Ce O2@Si O2 core-shell nanoparticles surface via amide bond. The supported metalloporphyrin catalysts were characterized by N2 adsorption-desorption isotherm(BET), scanning electron microscopy(SEM), transmission electron microscopy(TEM), X-ray diffraction(XRD), ultraviolet and visible spectroscopy(UV-Vis), and Fourier transform infrared spectroscopy(FT-IR). The results show that the morphology of Ce O2@Si O2 nanoparticles is core-shell microspheres with about 30 nm in diameter, and metalloporphyrins are immobilized on the Ce O2@Si O2 core-shell nanoparticles via amide bond. Especially, the core-shell structure contains multi Ce O2 core and thin Si O2 shell, which may benefit the synergistic effect between the Ce O2 core and the porphyrin anchored on the very thin Si O2 shell. As a result, this supported metalloporphyrin catalysts present comparably high catalytic activity and stability for oxidation of ethylbenzene with molecular oxygen, namely, ethylbenzene conversion remains around 12% with identical selectivity of about 80% for acetophenone even after six-times reuse of the catalyst.     

Preparation of p-menthane hydroperoxide from p-menthane in presence of metalloporphyrins

The aerobic oxidation of p-menthane to p-menthane hydroperoxide (PMHP) in the presence of metalloporphyrins was investigated in an intermittent mode under an atmospheric pressure of air. Several important reaction parameters, such as the structure of metalloporphyrin, the air flow rate, and the temperature, were studied. The preliminary mechanism of the aerobic oxidation of p-menthane catalyzed by metalloporphyrins was also discussed. The results show that the reaction is greatly accelerated by the addition of metalloporphyrins at very low concentration, in terms of both the yield and formation rate of PMHP, and the high selectivity of PMHP is maintained during the reaction. Temperature of 120 ℃ and reaction time of around 5 h are the optimal conditions for the best result in the presence of 0.06 mmol/L monomanganeseporphyrins ((p-Cl)TPPMnCl). Furthermore, the yield of PMHP is increased remarkably when the reaction is carried out under programmed temperature compared with the constant temperature. When the reaction is catalyzed by 0.06 mmol/L((p-Cl)TPPMnCl) at the air flow rate of 600 mL/min and 120 ℃ for 4 h, and then the temperature is reduced to 110 ℃, for another 4 h, the yield of PMHP reaches 24.3%, which is higher than that of the reaction at a constant temperature of 120 ℃ or 110 ℃ for 8 h.     

点击化学修饰对称结构卟啉分子的RSA-SA翻转性能

为了提升材料的非线性光学性质,使用[2+2]点击化学反应后功能化了卟啉材料。利用Z 扫描技术测试了材料的非线性光学性质。基于材料不同的化学结构(包括中心离子和点击基团的种类),讨论了不同的共轭结构和吸电子基团对新型卟啉材料的非线性光学性能的影响。研究中还发现了一个特殊的非线性光学现象。究其原因作为侧基的点击基团强烈地影响着材料三阶非线性光学响应,并且所有的材料都具有反饱和非线性吸收( reverse saturated absorption,RSA)-饱和非线性吸收( saturated absorption,SA)翻转的非线性光学性能的特性。     

5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体．有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性．使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉（TPP）为原料．通过硝化反应合成了5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，并进一步合成了其金属配合物（Mn，Zn）。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱．对合成产物进行了结构表征，对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比，金属卟啉的分子对称性有所提高，吸收峰的数目相应减少。     

5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体,有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性,使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉(TPP)为原料,通过硝化反应合成了5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉,并进一步合成了其金属配合物(Mn,Zn)。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱,对合成产物进行了结构表征,对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比,金属卟啉的分子对称性有所提高,吸收峰的数目相应减少。     

不同取代基卟啉荧光探针对痕量Cu2+和Zn2+离子的识别研究

卟啉类化合物具有优良的光物理性质,是一种具有高度敏感性和选择性的荧光探针.将含有酯基和羟基的卟啉分别用于水中痕量Cu2+及Zn2+的检测,通过不同体系下荧光信号的强度变化对重金属离子进行识别.研究结果表明,酯基卟啉和羟基卟啉都能对Cu2+及Zn2+的浓度变化做出线性响应,酯基卟啉为荧光猝灭型探针,而羟基卟啉为荧光增强型探针,酯基卟啉对铜离子的选择性高于羟基卟啉.     

两种新的卟啉化合物的合成及性能研究

采用一次合成法,合成了一种新的不对称卟啉化合物－ｍｅｓｏ－四苯基－（４－苯乙酰胺基苯并）三苯并卟啉锌Ｚｎ（ＴＰＢＴＰ）。采用甲基丙烯酰氯的方法的方法,合成了又一种新的卟啉化合物－ｍｓｅｏ－四苯基－（４－甲基丙烯酰 在苯并）三苯并卟啉锌Ｚｎ（ＴＰＢＭＰ）。