乳酸合成丙交酯反应底物的水解处理

聚乳酸是可自然降解的新型环保材料,具有广阔的应用前景。间接法是合成高相对分子质量聚乳酸的主要途径,该法由乳酸经中间体丙交酯开环聚合生成聚乳酸。在合成丙交酯的过程中,会产生约占总量40％的副反应产物（反应底物）,对丙交酯反应底物的合理处置,是聚乳酸产业化面临的诸多难题之一。在试验基础上,根据反应底物的特点,从物料比、温度和压力等方面讨论了反应底物水解处理的最适宜条件,以及水解产物循环利用所必须的预处理措施,开发出反应底物的水解工艺。反应底物可以循环利用,有效降低了聚乳酸的原料成本。     

间接光度法测定丙交酯含量

采用间接光度法测定粗丙交酯中丙交酯的含量,讨论了溶剂类型、胺解反应时间、酸碱用量等因素对测定结果的影响。结果表明,以乙醇为溶剂、加入3 mol/L NaOH甲醇溶液1 mL、胺解反应20 min、中和酸3 mol/L HCl用量为3 mL时,此时吸光值A与丙交酯浓度C的关系为A=0.006 07C-0.054,R=0.999。丙交酯的检测下限为9.2μg/mL,样品的加标回收率为92.03%~104.47%,RSD为4.911%,该方法可用于丙交酯含量的测定。     

用厨房垃圾的乳酸发酵液合成丙交酯的研究

以营养丰富的厨房垃圾为原料,通过接种乳酸菌发酵,得到了乳酸含量为31.47g?L?1的厨房垃圾发酵液;用电渗析法从厨房垃圾发酵液中提取乳酸,将电渗析分离液经减压脱水浓缩至乳酸含量为70%~80%(wt),作为合成丙交酯的原料。选用氧化锌作为解聚剂,分析纯D,L-乳酸作为原料通过正交设计实验确定了生成丙交酯的最佳条件为:预聚温度150℃,预聚时间3h,解聚剂用量为1.0%(wt),解聚温度220℃;在此条件下,以厨房垃圾发酵液提取的乳酸为原料合成丙交酯,其产率为60%。该丙交酯经熔点测定、红外光谱和核磁共振分析的结果表明:用厨房垃圾的乳酸发酵液合成的丙交酯为D,L-丙交酯。本工艺不但可降低丙交酯的生产成本,而且解决了厨房垃圾的环境污染问题。     

聚乳酸的热性能研究

通过差示扫描量热仪对聚乳酸的热性能进行了表征研究。聚乳酸的玻璃化转变温度(T)g与丙交酯组成相关,随着L-丙交酯(质量分数)由50%提高到100%,聚合物的Tg从48.03℃跃升至62.18℃。在玻璃化转变区域,Δc_P值在一个很窄的范围内[0.571～0.602 J(/g·℃)],单体组成对其影响不大。当D-丙交酯的含量高于20%时,聚合物为无定形态,无结晶熔融温度(T_m)。当D-丙交酯含量小于10%时,聚合物有一定程度的结晶,T_m随着L-丙交酯含量的增加而升高,焓的变化趋势与T_m相同。     

一种聚乳酸产品中丙交酯含量的测定方法

采用气相色谱法测定聚乳酸材料中残留单体-丙交酯的含量。采用FID检测器;色谱柱为DB-17(30m~*0.25mm);进样口温度260℃,检测器温度220℃,柱温采用梯度升温程序:先100℃保持2 min,然后以10℃/min增加到150℃并保持2 min;分流比10:1;载气为高纯氮,流速10m L/min;进样量为1μL。在此条件下,丙交酯峰与杂质峰分离度良好,在0.50~250 mg/L浓度范围内,线性关系良好;样品的加标回收率为101.6%,相对标准偏差为1.8%。该方法简单、稳定、准确,可以作为丙交酯含量的分析方法。     

几种L-丙交酯提纯方法的比较与优化

采用直接抽滤法、重结晶法和综合法对粗合成的L-丙交酯提纯,对精制L-丙交酯的熔点、旋光纯度以及其中水和乳酸含量进行测定.结果表明,根据粗L-丙交酯中各组份的物理性质的差异对其进行提纯(综合法)是一种较为有效的方法,用综合提纯方法能够得到光学纯度在99.5%以上的精制L-丙交酯.     

乳酸合成丙交酯的催化剂回收的研究

丙交酯的合成是乳酸间接法合成聚乳酸的关键步骤,该过程产生的反应底物经水解后,残余物主要有催化剂、乳酸氧化产物和高温炭化物。采用了焚烧-沉淀的方法,回收其中催化剂并对废弃物进行有效处理。利用差热/热重分析仪（DTA/TG）和X射线衍射仪（XRD）分别对热分解过程、前驱物及产物进行了表征分析。试验结果表明,该方法催化剂的回收率为98%,其方法具有工艺简单、能耗小等优点。     

开环聚合法合成聚乳酸的研究

采用D,L-乳酸为原料,在丙交酯合成工艺中,以ZnO/Sn(Oct)2为催化剂,用量为反应物总质量的2.0%,同时采用减压气流法,能使丙交酯的收率高达39.2%;在丙交酯开环聚合工艺中,反应温度为160℃,制备出聚乳酸的分子量达到8.9×104。使用微机熔点仪、红外光谱(IR)分别对丙交酯的纯度与聚乳酸的结构进行了表征。     

丙交酯交替溶剂重结晶纯化法及其对聚合的影响

研究了交替溶剂重结晶丙交酯的纯化方法.首先优化了重结晶时间:在乙酸乙酯体系中,每百克溶剂中溶解丙交酯45 ~75 g,重结晶最佳时间为3~5 h;在乙醇体系中,每百克溶剂中溶解丙交酯30 ~45 g,重结晶最佳时间为1 ~3 h,结果表明,通过控制重结晶时间可达到最佳重结晶效果.以聚合效果比较了以上两种溶剂重结晶的结果,结果表明,乙醇体系重结晶率可高出乙酸乙酯体系约10%,但其纯化的丙交酯经聚合获得的产物分子量却远远低于乙酸乙酯体系.为此,采用交替溶剂重结晶法,即先使用乙醇重结晶丙交酯以获得高结晶率,再以乙酸乙酯重结晶则可在高得率的条件下获得高分子量聚丙交酯.用该法纯化得到的丙交酯经聚合后,产物的分子量可达43×104.     

合成丙交酯工艺的改进

采用氧化锌(ZnO)、氯化亚锡(SnCl2)、硫酸亚锡(SnSO4)、辛酸亚锡〔Sn(Oct)2〕以及它们的混合物催化合成丙交酯。实验结果表明,催化剂的种类和用量对丙交酯的收率有显著的影响。以ZnO/Sn(Oct)2为催化剂,用量为反应物总质量的2 0%时催化效果较好,能使丙交酯的收率高达45 2%。同时在N2流速为2L/min、压力为400Pa下采用减压气流法用于丙交酯的蒸出,收率比传统的减压法增加了8 1%。此外,还设计了一个在合成中能够有效分离丙交酯和乳酸的接收器用于接收丙交酯。     

高氯酸电位滴定法测定对氨基苯甲酸正丁酯的含量

研究了用高氯酸标准溶液对对氨基苯甲酸正丁酯含量的非水滴定,具体方法为:精确称量对氨基苯甲酸正丁酯,用约25 mL的冰醋酸微热溶解。用配制好的高氯酸进行电位滴定,应用一阶导数法得出滴定结果。此方法容易操作,回收率在98.5%~103.9%之间。     

电位滴定法在聚酰亚胺合成中的应用

未完全环化的酰胺酸对聚酰亚胺的性能有重要影响,用电位滴定法可直接测定其含量。对常规的电位滴定装置进行了改进,用VB语言编写了上位机操作软件,实现了滴定控制、数据采集和处理等功能,建立了一套自动电位滴定测试系统,可用于测定二步法合成聚酰亚胺过程中剩余聚酰胺酸的含量。测定结果表明:数据的重现性好、灵敏度高,且操作方便,为进一步开展聚酰亚胺合成及其亚胺化动力学研究提供了可行的途径。     

氧化淀粉羧基含量的分析方法研究

采用热糊滴定、配位滴定、醋酸钙法3种方法分别测定了淀粉氧化完成时的羧基含量,相对偏差平均值分别为0.18%、1.60%和0.91%,测定时间分别为90、70和85 min。结果表明,热糊滴定法测定的数据精密度和准确度最好,适宜于产品检验;配位滴定法测定时间短,精密度随着高锰酸钾用量的增大而提高。在高锰酸钾质量分数为5%时,精密度和准确度都高于醋酸钙法,适用于产品进厂时的快速检验和定性研究。     

电位滴定法测定柠檬酸钠含量

采用电位滴定法测定柠檬酸钠的含量，以高氯酸溶液非水滴定柠檬酸钠测定电位差，用二级微商法处理来确定反应终点，从而提高柠檬酸钠含量测定的精密度。     

水相电位滴定法测定无水乙酸钠含量

将无水NaAc配成水溶液,用自动电位滴定仪,以DETU滴定模式水相滴定法快速准确分析无水NaAc主体含量.结果表明,无水NaAc溶液浓度为0.1000mol· L-1时,滴定结果与国家标准方法分析结果基本一致,允许误差小于0.2％;标准偏差为0.030～0.057,相对标准偏差为0.030％～0.057％.     

铁含量的微量滴定法分析

利用化学滴定的基本原理,建立了一种铁样品中铁含量的微量滴定法分析方法.以重铬酸钾为标准溶液、二苯胺磺酸钠为指示剂,无汞法处理样品,微量滴定法测定样品中的铁含量.结果显示,平均铁含量为38.94%,平均相对标准偏差为0.19%.与常量分析所得结果比较,微量滴定法的精密度和准确度较好,使用的标准溶液和样品量少,快速,适合于铁样品中铁的含量分析.     

蒸馏-中和滴定法测定废水中氨氮含量的改进

对蒸馏-中和滴定法测定废水中氨氮含量的分析方法进行了研究。用磷酸盐缓冲溶液代替轻质氧化镁调节水样呈微碱性,以硫酸代替硼酸作为吸收液,以氢氧化钠标准溶液代替硫酸标准溶液滴定,经过实际样品和标准样品的测定,并与国标法进行了试验比对,证明改进后的方法对于高氨氮含量废水测定具有精密度好、准确度高的特点。     

光电比色法测定水样中的氯化物含量

以硫氰酸汞作为沉淀剂,硫酸铁铵作为显色剂,采用光电计比色,通过水样对光的吸收程度来确定氯化物的浓度,并与硝酸银滴定法进行对比。实验结果表明,水中氯化物在10~300 mg/L时,光电比色法测定氯化物的结果与硝酸银滴定法测定结果较为接近。采用光电计比色测定氯化物的方法快捷、准确且重复性好。     

非水滴定法测定乙氧基喹含量的研究

研究了用高氯酸标准溶液对乙氧基喹含量的非水滴定 ,具体方法为 :精确称乙氧基喹0 2 g ,加 5 0mL冰乙酸、1mL乙酸酐、加 2滴结晶紫指示剂 ,用高氯酸标准溶液滴定至溶液由蓝紫色变为绿色。电位滴定法与指示剂法的测定结果一致 ,极差 0 34%。此方法容易操作 ,滴定终点清晰 ,准确可靠 ,重复性好。     

应用KMnO_4滴定法快速检测米根霉发酵液中富马酸含量

应用KMnO4滴定法快速检测米根霉发酵液中富马酸含量,通过研究富马酸滴定体系下的酸度以及发酵培养基中的葡萄糖和代谢副产物如乳酸、苹果酸、乙醇、草酰乙酸、丁二酸等对KMnO4滴定结果的影响,发现应用KMnO4滴定法测定米根霉发酵液中富马酸的含量,与HPLC检测法测定的含量误差在3%以内,平均回收率为96.86%,相对标准偏差(RSD)为0.27%.以上结论表明,KMnO4滴定法可有效应用于快速检测米根霉发酵液中富马酸的含量.