季铵盐质子核磁共振化学位移的结构效应

正烷基醇经常法合成正烷基溴,再与三甲胺或三乙胺反应制得九个三甲基烷基溴化铵和五个三乙基烷基溴化铵:(CH_3)_3NRBr(R=H,C_1—C_5,C_(7-8),C_(16));(C_2H_5)_3NRBr(R=H,C_2—C_5).测定其核磁共振谱,并用蒋一戴公式计算诱导效应指数.发现α-甲基,α-亚甲基及ω-甲基的质子化学位移与诱导效应指数间有线性关系,其相关系数均大于0.97.     

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅱ.烷醇

作者对蒙旦蜡的重要组成烷醇进行了GC/MS和GC分析,得到了正构一元烷醇的碳数分布和含量分布。XDCWA和XDOWA正构一元烷醇的碳数分布主要为C_(20)—C_(32),其中C_(26)的含量最高;而SLCWA和SLOWA碳数分布主要为C_(22)—C_(30),C_(28)的含量最高。XDCWA、XDOWA、SLCWA和SLOWA都是以偶数碳醇占优势。正构一元烷醇的检出量占纯蜡的百分含量为:XDCWA17.57％,XDOWA11.33％,SLCWA8.68％,SLOWA6.71％。众所周知,高级烷醇是各种动物蜡和植物蜡的重要组成,其碳数分布及各组分所占比例的多少,影响着蜡的性质及其应用。如巴西棕榈蜡主要为三十烷醇和二十六酸形成的酯,(即虫蜡酸蜂蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(30)H_(61)约占75％,只有少量的C_(24)～C_(34)偶碳脂肪酸和醇类以及C_(27)的直链烷烃,蜂蜡主要为三十烷醇和十六烷酸(即软脂酸蜂蜡酯,C_(15)H_(31)COOC_(30)H_(61))和二十六酸三十酯,占73％,还有C_(29)和C_(31)烷烃等烃类,占15％,以及少量的游离酸和游离醇;四川虫蜡,则为异二十七烷醇和异二十七烷酸形成的蜡,约占60％,还有二十六酸二十六酯(即虫蜡酸虫蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(26)H_(53)),占15％,二十四酸二十六酯,占10％,三十酸二十六酯,占2％,也有少量离游烯醇和2～8％的烃类。蒙旦蜡更是如此,由于蒙旦蜡原料煤的来源不同,组成有较大的差异。蒙旦蜡中烷醇的组成和化学结构对蜡的物理化学性质(熔点,乳化能力,硬度,酸值,皂化值,粘度等)有着很大的影响,这一点对蜡的深加工及其应用是极其重要的。作者对蒙旦蜡的化学组成进行了详细的研究,做了“烷烃组成”③工作,本文继续对烷醇部分进行了研究。     

典型Ⅱ_2-Ⅲ过渡型褐煤生烃气模式

为探索煤生烃气模式,以典型Ⅱ_2-Ⅲ过渡型褐煤为例,利用自研的DK-Ⅱ型地层孔隙热压生排烃模拟实验仪,开展了有限空间体系内、不同温压力作用下、经历阶段性封闭和开放的情况下的成烃气模拟实验,揭示了典型Ⅱ_2-Ⅲ过渡型褐煤的呈现3阶段生烃气模式.研究结果表明:生油窗早期(R_o≤0.82%)为生油伴生烃气阶段,烃气产率显著低于生油产率,阶段累计烃气产率23.69kg/tc,Ro为0.50%时烃气仅由CH_4,C_2H_6组成,Ro为0.60%~0.82%时由CH_4,C_2H_6,C_3H_8,iC_4H_(10),nC_4H_(10),iC_5H_(12)和nC_5H_(12)组成;生油窗中晚期(0.82%Ro≤1.30%)属生烃气伴生油阶段,烃气产率显著高于生油产率,阶段累计烃气产率35.19kg/tc,烃气组分均由CH_4,C_2H_6,C_3H_8,iC_4H_(10),nC_4H_(10),iC_5H_(12)和nC_5H_(12)组成;高—过成熟期为主生烃气阶段,阶段累计烃气产率高达142.73kg/tc以上,烃气组分除CH_4,C_2H_6,C_3H_8,iC_4H_(10),nC_4H_(10),iC_5H_(12)和nC_5H_(12)之外,另含微量C3H6.研究结果为不同演化阶段该类型煤烃气资源合理评价提供了依据.     

酚类羧酸酯烷基化反应的系统研究 第三部分—萘基烷基的醚合成

一、前言: 关于酚利用羧酸酯作为酚氧烷基化反应的试剂来制备各类芳香醚的研究,我们已工作了两个部分,且都作过报导。①②现在是系统研究的后续第三部分。这部分系专门讨论羧酸酯对萘酚进行的酚氧烷基化的反应情况。萘酚有∝-萘酚和β-萘酚两种,当它们分别用酚氧烷基化试剂进行反应时,随着烷基化试剂的烷基部分不同,就能获得一系列的萘基烷基醚,简称为萘醚。用于酚类酚氧烷基化的试剂种类很多,例如硫酸酯,卤烷等等。而我们所选用的却是人们所陌生的羧酸     

Ru催化3-吡啶基茚与乙基乙烯基醚的反应及其C—H活化机理

化合物(C_5H_4N)(μ~2-η~5:η~1-C_9H_5)}Ru_3(CO_)9和乙基乙烯基醚反应得到一种新的金属化合物{(C_5H_4N)(μ~3-η~5,η~2,η~1-C_9H_5CHCH_2OCH_2CH_3}Ru_2(CO)_4。然后根据此金属化合物设计了Ru催化3-吡啶基茚与乙基乙烯基醚反应。得到了{η~1-(C_5H_4N)(C_9H_6)}_2Ru_2-(CO)_4金属化合物,而此金属化合物不与乙基乙烯基醚进一步反应。此结果可以解释部分Ru催化烯烃类C—H活化的反应机理。     

WCl_6-C_(10)H_(21)OH-Al(i-Bu)_3催化体系合成1,2—聚丁二烯的研究

本文以WCl_6—C_(10)H_(21)OH为主催化剂,Al(i-Bu)_3为助催化剂,CH_3COOC_2H_5为助溶剂,研究了CH_3COOC_2H_5的添加量和改变C_(10)H_(21)OH/WCl_6对催化活性的影响。结果表明,添加CH_3COOC_2H_5可使WCl_6在C_(10)H_(21)OH/WCl_6较低的条件下溶于加氢汽油;降低C_(10)H_(21)OH/WCl_6,聚合反应诱导期变短、适宜Al/W降低、催化活性提高,可得分子量较大、1,2—链节含量较高的聚丁二烯产物。     

稀土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的热分解动力学研究

用文献〔2〕的方法合成了十种稀土元素异硫氰酸盐与苄胺(C_8H_5CH_2NH_2)的配合物R_E(NCS)_3·4(C_6H_5CH_2NH_2)(R_E=Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Y),并对其进行了组成分析、元素分析、红外光谱分析及X—射线衍射物相分析。利用TG、DTG热分析手段对该系列配合物R_E(NCS)_3-4(C_6H_5CH_2NH_2)的热分解进行了研究。利用Coats—Redfern法求出了配合物R_E(NCS)_3·4(C_6H_5CH_2NH_2)的第二步热分解过程的动力学参数,发现随着镧系元素原子序数的递增,反应级数和活化能都呈现“轧断”现象。     

酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲Ⅴ(Ⅳ)Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

合成了含硫席夫碱试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(HL)及其钒、铁的配合物.元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[VOLCl]·C_2H_5OH 和[FeL_2]Cl·0.5C_2H_5OH.用红外光谱、紫外光谱、差热一热重对配合物进行了表征.     

C_6H_(14)O_6(甘露醇)--KCl-NaCl-H_2O四元体系25℃时溶解度的研究

在C_6H_(14)O_6—KCl—H_2O、C_6H_(14)O_6—NaCl—H_2O和KCl—NaCl—H_2O各三元体系25℃时溶解度的基础上,对C_6H_(14)O_6—KCl—NaCl—H_2O四元体系25℃时溶解度进行测定。证明该四元体系在25℃时只出现C_6H_(14)O_6、KCl和NaCl三个结晶区,是一个没有水合物及复盐生成的简单四元体系。     

基于非劣解排序遗传算法的航空煤油燃烧特性数值模拟分析

采用非劣解排序遗传算法对已有的航空煤油化学反应动力学机理进行优化。同时,通过引入醇类及苯类替代燃料,调整替代燃料组合比例,尝试模拟分析不同航空煤油的燃烧特性。将不同组合的替代燃料模拟结果与实际航空煤油实验燃烧数据进行对比分析,可知低比例正烷烃、高比例异构烃、配合部分芳香烃以及微量含氧物质能够较好地反映部分航空煤油着火特性。最终,本研究得到的替代燃料组合由摩尔占比分别为25%的正十六烷(C_(16)H_(34))、50%的异十六烷(IC_(16)H_(34))、20%的甲苯(C7H8)和5%的正戊醇(C_5H_(11)OH)组成,该骨架机理仅包含102个物质和302个基元反应,能够准确描述6种不同航空煤油的燃烧特性。     

不同煤种自燃指标气体优化研究

为研究不同煤种的自燃指标气体变化规律,提高煤早期自燃预测预报的准确度,采用氧化升温试验系统,运用灰色关联分析方法,重点将5种煤样生成的自燃指标气体与温度的相关性进行分析。结果表明:随着温度升高,多数煤样在氧化升温过程中产生的CO,C_2H_4,C_2H_6气体体积分数呈曲线上升趋势;随着变质程度加深,煤在氧化升温过程中产生的自燃指标气体(CO,C_2H_4)体积分数随之降低,气体出现的温度点也随之升高,C_2H_6的情况则正好相反;变质程度最深的无烟煤最优自燃指标气体为CO,变质程度最浅的褐煤首选自燃指标气体为烷烯比,其余煤样的最优自燃指标气体为C_2H_6。研究结果将对矿井火灾预防起到指导作用。     

对称八甲基取代六元瓜环与烷基二氨离子的主客体相互作用

研究了对称八甲基取代六元瓜环(OMeQ[6])/烷基二铵离子(~+H_3N(CH_2)n NH_3~+,n=2~8)在溶液中的主客体相互作用。~1H NMR谱图表明,除乙二胺离子外,其余客体分子均与OMeQ[6]形成了包结物;如果烷基二胺离子的烷基链长度超过5个亚甲基的长度,则烷基链的构象在OMeQ[6]空腔中被压缩。等温量热滴定(ITC)结果表明,OMeQ[6]与烷基二胺离子的主客体相互作用的驱动力主要是焓驱动。     

用电子计算机计算有机物的異构体数Ⅰ烷醇和烷烃的异构体数

有机化合物数目众多,其原因之一是有机物的异构现象。例如,丁烷(C_4H_(10))有两个异构体,辛烷(C_8H_(18))有18个,十五烷(C(15)H(32))有4347个,而二十烷(C_(20)H_(42))则有366319个。这些烷烃的异构体数是如何求得呢?本文介绍用“逐个计算法”来求一元烷醇和烷烃的异构体数。为便于读者理解文中某些公式,首先介绍了三个基本汁算公式。随后详细介绍异构体数的计算方法。鉴于异构体数的计算庞杂,又易出错,本文数据是用电子计算机计算的,这样可以极为迅速而准确地得到计算结果。     

Hydrothermal Synthesis of WO_3 Nanowires in the Presence of Guanidine Sulfate and Its Photocatalytic Activity

WO_3 nanowires were fabricated by a hydrothermal method,which proceeded at 170 ℃ for 48 h in a solution containing C_2H_(10)N_6H_2SO_4 as a dispersant and Na_2WO_4 as a starting material.The nanowires exhibit a well crystallized one-dimensional structure with 20 nm in diameter and several microns in length.The physicochemical properties of WO_3 were compared using X-ray diffraction(XRD),scanning electron microscopy(SEM),transmission electron microscopy(TEM),energy dispersive X-ray spectroscopy(EDX) and UV-vis spectroscopy(UV-Vis).The photoactivity of the as-perpared WO_3 nanowires was evaluated through the photodegradation of methylene blue(MB) in aqueous solution.The experimental results demonstrate that addition of C_2H_(10)N_6H_2SO_4 salt in the WO_3 nanowires synthesis process can enhance its photocatalytic activity obviously.     

2,6,7-三取代-1,3,4-噻二唑并[3,2-a]-1,3,5-三嗪-5-硫酮的合成

通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯与芳香醛缩-5-烷基-2-氨基-1,3,4-噻二唑(希夫碱)于甲苯中回流,制得十二种化合物2-烷基-6-2',3',4',6'-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-7-芳基-1,3,4-噻二唑并[3,2-a]-1,3,5-三嗪-5(6H,7H)-硫酮,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了确认.     

稀土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的合成和热分析(Ⅰ)

本文合成了三种稀土元素异硫氰酸盐与苄胺(C_6H_5CH_2NH_2)的配合物RE(NCS)·4C_6H_5CH_2NH_2(RE=La Pr、Nd)。对其进行了组成分析、元素分析及红外光谱分析。利用TG、DTG热分析手段对三种配合物的热分解进行了研究,利用Coats—Redfern法求出了配合物的第二步热分解过程的动力学参数。     

环辛四烯与烷氧基混配稀土金属有机化合物的合成

本研究合成了四种稀土金属络合物[(C_8H_8)Ln(μ—OR)(THF)]_2(Ln=Y,Lu)。经过分离,在-30℃培养均得晶体。经元素分析,~1H核磁共振,~13C核磁共振和质谱对络合物的鉴定,确认这是一类半夹心氧桥联双核络合物,有关晶体结构的X—衍射分析,进一步证明了这种结构。 1.[(C_8H_8)Y(μ—OC_6H_5)(THF)]_2为无色直角六面长方形晶体,m.p.325℃(分解)。     

C6H6掺杂MgB2超导块材的制备及其磁通钉扎机制

以镁粉(Mg)、硼粉(B)和苯(C_6H_6)为原料,经高能球磨和固相烧结制备C_6H_6掺杂的MgB_2超导块材,研究C_6H_6掺杂对MgB_2相演化、微观结构及超导临界电流密度Jc的影响。结果表明:C_6H_6掺杂几乎不改变MgB_2的形成温度;C进入MgB_2晶格替代B,晶格常数a逐渐减小,晶粒逐渐细化;掺杂C_6H_6摩尔分数为0.04的MgB_2样品具有相对低的超导临界转变温度T_c,为31 K,但却表现出优异的J_c,其在高温20 K、高磁场强度2 T下,Jc保持在3.6×10~4A/cm~2,这主要得益于晶界钉扎和点钉扎的混合磁通钉扎机制。     

鱼骨状一维链结构配位聚合物Cu(C_(10)H_(14)N_4)(C_7H_4O_3)_2·3H_2O的合成与晶体结构

采用常规水溶液法合成了一个结构新颖的配位聚合物Cu(C_(10)H_(14)N_4)(C_7H_4O_3)_2·3H_2O(1)(C10H14N4=1,1'-(1,4-丁基)双咪唑(bbi);C7H4O3=对羟基苯甲酸),用X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对晶体结构进行了表征.该晶体属于单斜晶系,R-3c空间群,a=20.614(19),b=12.349(11),c=12.003(11),α=90°,β=116.840(14)°,γ=90°,V=2 726(4)3,Z=4,F(000)=1 892,S=1.054,R1=0.1044,wR2=0.206 2[I2σ(I)].     

2,6,7-Tris2,6,7-三取代 -1,3,4 -噻二唑并 [3,2 -a] -1,3,5 -三嗪 -5 -硫酮的合成(英文)

通过 2 ,3,4,6- 四 - O- 乙酰基 - β- D- 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯与芳香醛缩 - 5 - 烷基 - 2 - 氨基 - 1 ,3,4- 噻二唑 (希夫碱 )于甲苯中回流 ,制得十二种化合物 :2 - 烷基 - 6- 2′,3′,4′,6′- 四 - O- 乙酰基 - β- D- 吡喃葡萄糖基 - 7- 芳基 - 1 ,3,4- 噻二唑并 [3,2 - a]- 1 ,3,5 - 三嗪 - 5( 6H,7H) - 硫酮 ,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了确认