α—异丙基对氯苯乙腈的研究

本文主要介绍了α-异丙基对氯苯乙腈的合成方法,重点研究了在相转移催化剂存在下,以卤烷为烷基化剂与对氯苯乙腈反应生成α-异丙基对氯苯乙腈的合成方法。     

α-异丙基对氯苯乙腈的气液色谱分析

α-异丙基对氯苯乙腈是合成戊菊酯和氰戊菊酯的中间体,我们采用5％QF-1为固定液,国产101白色硅烷化担体为载体,很好地分离了α-异丙基对氯苯乙腈及其杂质对氯苯乙腈。并采用正-二十碳烷为内标物,内标法定量测定α-异丙基对氯苯乙腈的含量。     

薄层色谱法跟踪N-萘乙酰基-N’-对氯苯甲酰氨基硫脲的合成及生物活性研究

通过α-萘乙酸和SOC l2在无水苯中反应制得α-萘乙酰氯,然后与硫氰酸钾反应生成α-萘乙酰基异硫氰酸酯,再与对氯苯甲酰肼进行加成反应,生成新型化合物N-萘乙酰基-N’-对氯苯甲酰氨基硫脲。用薄层色谱法跟踪最后一步反应,确定了反应时间。产物结构经1H NMR、IR和元素分析确定。生物活性实验结果表明目标产物对稻子根生长具有促进作用,对大肠杆菌和枯草杆菌无明显抑菌作用。     

N-萘乙酰基-N′-对氯苯甲酰氨基硫脲的合成及其生物活性研究

通过α-萘乙酸和SOCl2在无水苯中反应制得α-萘乙酰氯,然后与硫氰酸钾反应生成α-萘乙酰基异硫氰酸酯,再与对氯苯甲酰肼进行加成反应,合成了新型化合物N-萘乙酰基-N′-对氯苯甲酰氨基硫脲,用薄层色谱法跟踪最后一步反应,确定了反应时间.产物经1HNMR、IR和元素分析进行表征.生物活性实验结果表明,其对稻子根生长具有促进作用,对大肠杆菌和枯草杆菌无明显抑菌作用.     

(R)-(-)-α-异丙基-4-氯苯乙酸二乙胺盐的消旋利用

研究了(R)-(-)-α-异丙基-4-氯苯乙酸二乙胺盐的消旋利用工艺,不需要溶剂和添加碱或酸,直接回流反应5 h可消旋化得到(±)-α-异丙基-4-氯苯乙酸,其质量分数大于98%,比旋光度[α]20D=0。该消旋产物经过拆分得到(S)-(+)-α-异丙基-4-氯苯乙酸,完全适用于S-氰戊菊酯的合成。     

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,β-D-呋喃核糖苷的合成

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷是重要的医药中间体。以2-脱氧-D-核糖为原料,经柱色谱柱分离出α体和β体。优化条件为:从甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷合成1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷的过程中,n(甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷):n(乙酐)为1∶4.4,反应中浓硫酸加入量为2mL,滴加浓硫酸时溶液温度为-2°C,水解温度为6°C,产率可达84.14%。然后运用1H NMR和熔点测定两种方法对分离出的α体和β体进行了表征。     

1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮的合成研究

以4-氯苯基乙酮和环丙胺为原料,通过两步反应合成1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮。首先利用重氮化溴代反应-步合成溴代环丙烷,然后将溴代环丙烷和4-氯苯基乙酮在碱性条件下反应得1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮。讨论了影响反应产率的各种因素,找到了达到最高产率的反应条件。实验中得到的1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮的最高产率为82．8％。     

α-异丙基对氯苯乙酸气相色谱分析方法的研究

α-异丙基对氯苯乙酸是合成氰戊菊酯的中间体,是由α-异丙基对氯苯乙腈水解而制得,在烷基化过程中往往有少量没有烷基化的对氯苯乙腈,水解时则生成为对氯苯乙酸。另外在酸性水解的历程中首先是生成α-异丙基对氯苯乙酰胺,进一步水解才得到α-异丙基对氯苯乙酸,因此在待分析的物料中就存在着上述的各种组份,这样就要求能分别测定其含量,才能指导合成工作者改进工艺的研究和控制质量指标。本文选择直接进样的气相色谱法,该法克服了直     

对氯乙基氯苯的合成

以氯苯和氯乙酰氯为起始原料,经傅-克酰基化和Wolff-Kishner-黄呜龙两步反应合成对氯乙基氯苯。通过正交实验考察了原料配比、反应时间等因素与对氯乙酰基氯苯和对氯乙基氯苯收率的关系。结果表明;氯乙酰氯、无水AlCls与氯苯的配比在1：1．2：4（物质的量比）时,反应时间2h,对氯乙酰基氯苯的收率可达84％。在第二步反应中,在120℃下对氯乙酰基氯苯与85％水合肼的投料比为1：7（物质的量比）时,反应2h,对氯乙基氯苯的收率达到90．3％。     

用Curtius重排反应合成4-氯苯基异氰酸酯

按Curtius重排反应原理 ,采用叠氮化钠与4-氯苯甲酰氯反应合成4-氯苯基异氰酸酯。该法反应条件温和 ,操作简便 ,产率高     

混二氯硝基苯氯化制备1，2，4-/1，2，3-三氯苯

研究了以混二氯硝基苯为原料氯化制备1,2,4-/1,2,3-三氯苯。通过工艺优化,确定采用蓝色荧光做自由基引发光源,反应温度180℃,时间4h,在最佳工艺条件下,混二氯硝基苯转化率75．5％,1,2,4-/1,2,3-三氯苯总选择性96．1％。     

氯吡格雷的合成研究

选择以α-溴代邻氯苯乙酸为起始原料,采用固体酸为催化剂,得到α-溴代邻氯苯乙酸甲酯;α-溴代邻氯苯乙酸甲酯与2-噻吩乙胺在溶剂中在碱作用下生成α-(2-噻吩乙胺)-2-氯苯乙酸甲酯,与甲醛经曼尼奇反应环合生成消旋氯吡格雷碱,经樟脑磺酸拆分得到氯吡格雷碱;氯吡格雷碱与硫酸反应得氯吡格雷硫酸盐,母液中主要产物R-氯吡格雷,在碱作用下消旋化,再次拆分得到氯吡格雷。     

2',4-二氯苯乙酮的合成研究

以氯苯和氯乙酰氯为反应原料,经傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应一步合成2’,4-二氯苯乙酮。考察了物料配比,反应温度和溶剂对反应的影响,确定了以下较佳的反应条件：以二硫化碳作溶剂,反应温度15℃,以n(氯苯)：n(氯乙酰氯)：n(无水氯化铝)=1．0：1．2：1．8进料,反应4h左右,最终产物收率可以达到99．31％,纯度为99．00%。     

1,1,3,3-四溴-2-(4氯-苯基)-丙烯的合成研究

以氯苯、乙酰氯为原料,经傅-克酰基化、溴化反应得到ω,ω-二溴-4-氯苯乙酮,ω,ω-二溴-4-氯苯乙酮再与三苯基膦、四溴化碳经W ittig反应、采用三组分一锅法合成了1,1,3,3四-溴-2-(4氯-苯基)-丙烯。重点考察了三组分一锅法中反应介质、反应温度和反应时间对反应收率的影响。研究结果表明,采用该方法合成1,1,3,3四-溴-2-(4氯-苯基)-丙烯的最佳反应条件为:反应介质为二氯甲烷,冰水浴下反应20 min,收率达94.2%。     

N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲的合成研究

以3，4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-（4-氯苯基）-N’-（3，4-二氯苯基）脲，以甲苯为溶剂，在回流状态下反应2小时，反应完毕，冷却到0—5℃，过滤，洗涤，重结晶得白色针状结晶，收率可达95．0％以上。     

氯唑沙宗的合成工艺改进

2-氨基-4-氯苯酚与脲在氯苯中用浓硫酸作催化剂合成5-氯苯并唑酮。反应结束后用水蒸气蒸出氯苯。最后产品采用温热水洗涤提高其纯度。口恶     

用溴酸钾-硫酸体系制备3-溴-4-氯苯腈

采用溴酸钾为溴化试剂,以对氯苯腈为底物,合成了未见文献报道的化合物3-溴-4-氯苯腈。对此反应的主要参数进行了条件优化。最佳反应条件为:n(对氯苯腈)∶n(溴酸钾)=1∶1.2,在25℃条件下反应7 h,产物纯度≥99.0%,收率85.3%。其结构经红外和核磁氢谱分析确证。     

氯苯那敏合成工艺改进

α-对氯苄基吡啶与N，N-二甲胺基氯乙烷经氨基钠多相催化结合生成氯苯那敏，溶剂由四氢呋喃改为甲苯，使反应温度升高，有利于反应进行。利用相转移催化剂可更好地发挥氨基纳的催化作用，对反应更为有利，可使缩合反应收率大幅度提高。     

以水为溶剂合成α-溴代-邻(对)氯苯乙酮的研究

以溴为溴化剂,在水中进行邻(对)氯苯乙酮α-氢的溴代反应,合成了α-溴代邻(对)氯苯乙酮。通过实验确定并优化了工艺条件,其最佳工艺条件为:n(氯代苯乙酮)∶n(溴)=1∶1.1;反应温度为室温;反应时间为3～4h;收率可达91.2%(92.4%)。本工艺方法的特点是:(1)不使用任何有机溶剂,对环境无污染,属于环境友好型工艺;(2)常温反应无需加热,节约能源;(3)操作简单,生产成本低,适合于规模化生产。     

4-硝基-4′-氯二苯甲酮的优化合成

研究了4-硝基-4′氯二苯甲酮．以对硝基苯甲酰氯为原料，与氯苯在无水三氯化铝的催化下，经C-酰化反应得到4-硝基-4′咄二苯甲酮，经过正交试验，得到优化条件为对硝基苯酰氯：氯苯：三氯化铝=1：2．7：1．7（mol），反应时间1．5h，反应温度为70℃，在优化条件下实验的产率为88．9％，纯度99．2％。熔点101—103℃。