离子色谱法测定天然气中H2S含量

建立了一种用离子色谱测定天然气中H_2S含量的新方法。该方法将天然气中H_2S通过碱液吸收,过氧化氢氧化为硫酸根离子,用离子色谱仪对溶液中的硫酸根离子浓度进行测定,进而计算出天然气中H_2S含量。在H_2S质量浓度为0.60~30mg/m~3之间的峰面积与质量浓度呈线性关系,相关系数为0.999 8。方法检出限为0.11mg/m~3。对H_2S质量浓度为1.52mg/m~3的天然气标准气体进行10次测定,相对标准偏差为3.14%。对3个H_2S质量浓度分别为1.52mg/m~3、3.04mg/m~3和9.13mg/m~3的天然气标准气体进行测定,相对误差均小于5%。     

能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫含量不确定度的评定

采用能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫的含量,选择在高浓度或低浓度的工作曲线下对样品进行检测,对在测定过程中引入的各项不确定度进行评定,各项不确定度以相对标准不确定度量化表示,通过计算出样品的扩展不确定度,为最终数据的报出提供可靠的保障和参考。通过分析得出,该方法的不确定度主要由拟合曲线、计数率、样品的重复测定、标样总硫含量的误差、仪器的重复性导致的。在取置信度为95%,包含因子k=2,对于总硫质量分数为816 mg/kg的样品,测定结果为(816±25)mg/kg,对于总硫质量分数为2.640%的样品,结果为(2.640±0.092)%。     

能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫含量不确定度的评定

采用能量色散X射线荧光法测定石油产品中总硫的含量,选择在高浓度或低浓度的工作曲线下对样品进行检测,对在测定过程中引入的各项不确定度进行评定,各项不确定度以相对标准不确定度量化表示,通过计算出样品的扩展不确定度,为最终数据的报出提供可靠的保障和参考。通过分析得出,该方法的不确定度主要由拟合曲线、计数率、样品的重复测定、标样总硫含量的误差、仪器的重复性导致的。在取置信度为95%,包含因子k=2,对于总硫质量分数为816 mg/kg的样品,测定结果为(816±25)mg/kg,对于总硫质量分数为2.640%的样品,结果为(2.640±0.092)%。     

燃料电池车用氢气中氯化氢测量不确定度评估

按照GB/T 37244—2018《质子交换膜燃料电池汽车用燃料氢气》附录A中氢气中总卤化物含量的测定方法,采用离子色谱法对燃料电池汽车用氢气样品中的氯化氢含量进行测试,并对测试过程中的不确定度进行评估。结果表明,标准曲线建立、样品吸收过程和重复性测试的标准不确定度分量分别为0.033 1,0.016 1和0.001 1,不确定度的主要来源为标准曲线拟合,该过程引入的不确定度占约50%。取置信概率为95%,包含因子k=2,通过对标准溶液进行两次平行测定重新拟合标准曲线,将结果不确定度由0.24μmol/mol降低至0.18μmol/mol,氯化氢的摩尔分数最终测定结果为(3.25±0.18)μmol/mol。因此,在检测中,可以通过多次平行测定标准溶液等方式降低测试结果的不确定度,提高检测结果的准确性。     

对氨基二甲基苯胺光度法测定废水中硫化物的不确定度评价

用对氨基二甲基苯胺光度法测定了废水中的硫化物含量,通过对测定过程的系统分析得出测定结果的不确定度主要由硫化物标准使用液、标准曲线、分光光度计、水样用量和随机效应5个分量引入。利用数学模型逆推分析了标准使用液的不确定度来源,给出了不确定度来源的因果图。对各不确定度分量进行评定得知,标准使用液和随机效应引入的不确定度最大,而标准使用液的不确定度主要来源于滴定过程。计算得到了合成相对标准不确定度和扩展不确定度,水样中硫化物的测定结果为(0.74±0.02)mg/L(包含因子k′=2)。同时提出了降低不确定度的方法:提高分析操作的规范化程度、增加重复测定次数可减小测定的不确定度;使用自动电位滴定仪来判断终点或在惰性气体中进行滴定可减小由滴定过程引入的不确定度。     

锌试剂法测定循环水中锌离子含量的不确定度评定

采用锌试剂分光光度法测定循环水中锌离子浓度,分析了影响测定结果的各主要不确定度的来源,并对1个样品测定结果的合成标准不确定度和扩展不确定度进行了评定。结果表明,该方法测量不确定度的主要来源为标准曲线拟合求样品浓度和重复性测定引入的不确定度。     

ICP-AES测定变压器油中金属元素及其不确定度评估

建立了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)测定变压器油中金属元素的定量分析方法。该方法具有简便、快速、灵敏度高和重现性好等特点。通过测试铁元素(Fe)检出限为0.08 mg/kg,铜元素(Cu)检出限为0.06 mg/kg,加标回收率在96%～103%之间。还建立了ICP-AES测定变压器油中金属元素数学模型,对数学模型中各个参数测量不确定度来源进行分析,分别对A类不确定度和B类不确定度进行评定。对各个不确定度分量合成和扩展,得到变压器油中铁元素的不确定度为(1. 45±0.26) mg/kg(k=2);铜元素为(1.84±0.30) mg/kg(k=2),此不确定度主要来源于标准溶液配制过程和测试重复性。     

烃类相对分子量测定法不确定度的评估

采用热电测量蒸气压法测定烃类相对分子量,并建立烃类相对分子量的数学模型,根据不确定评估方法,对被测量的不确定度来源进行分析,计算A类、B类、合成不确定度及扩展不确定度。结果表明：重复性测量和平均分子量仪引入的不确定度分量最大,是影响结果可信程度的最主要因素,而称量引入的不确定度分量较小。     

汽油蒸馏特性测定不确定度的分析

介绍了不确定度的概念和汽油蒸馏特性测定的意义,以车用汽油蒸馏特性测定结果为例采用不确定度的A类评定和B类评定等方法,对其不确定度进行了分析评定,结果表明,回收体积、温度计、数字修约、重复测量引入的不确定度分量影响较大,大气压校正影响最小,90%蒸发温度的扩展不确定度(±2.0)为最大;对汽油蒸馏特性测定所得结果质量较高,数据可靠。     

风量法测定柴油十六烷值不确定度的评估

依据《GB/T 33298-2016柴油十六烷值的测定风量调节法》,采用专用十六烷值机，通过调节风量测定，在准确测定柴油十六烷值的基础上，分析测定过程中样品重复测量引入的标准不确定度和副标准燃料配置过程中引入的不确定度，耦合成为总标准不确定度。简要介绍了风量法测定柴油十六烷值的实验流程、实验条件、主要方法、十六烷值的测定不确定度的来源和计算模型，对测定过程引入的不确定度分量来源进行了分析、计算和评估，得到风量法测定柴油十六烷值结果为54.67。扩展不确定度为0.44。对采用风量法测定柴油十六烷值不确定度实验提出了相关注意事项。     

试论H_2S浓度为15％～5O％的酸气制硫方法

通过适当简化的计算模型,研究了H_2S浓度为15％～50％的酸气制硫方法,获得如下主要认识:(1)15％～25％用常规分流克劳斯法,直流克劳斯法一般可以45％作为H_2S浓度的下限,根据常用炉壁材料的耐温性能,25％～45％宜使用非常规分流克劳斯法;(2)非常规分流克劳斯法的H_2S总转化率低于直流法而高于常规分流法。     

旋转填充床中叔丁氨基乙氧基乙醇溶液选择性脱硫性能的评价

在旋转填充床中,分别以叔丁氨基乙氧基乙醇(TBEE)溶液和N-甲基二乙醇胺(MDEA)溶液为胺液,对含CO2和H2S的N2进行选择性脱硫实验。考察了旋转填充床转速及胺液中醇胺含量、胺液流量、气体流量与液体流量的比值(气液比)、吸收温度对胺液脱硫性能的影响。实验结果表明,在相同的条件下与MDEA溶液相比,TBEE溶液的脱硫率(η)和选择性因子(S)更大,体现出空间位阻胺选择性脱硫的优势;胺液中醇胺含量和胺液流量的增大可提高η、降低S;旋转填充床转速增大有利于提高η,气液比增大有助于选择性脱硫;当N2中H2S含量为0.6%～0.8%(φ)和CO2含量为8%(φ)时,在w(TBEE)=5%、旋转填充床转速1 200 r/min、胺液流量6 L/h、气液比200、吸收温度30℃的条件下,S可达22～28。     

微波辅助合成3,4-二氨基苯甲酸

以对氨基苯甲酸为原料,在微波辐射下经乙酰化、硝化、水解及还原反应制得3,4-二氨基苯甲酸(Ⅰ),总收率为67．6%(未用微波辐射时为40．7%),反应时间由6 h缩短为1 h,并探讨了合成条件。在n(p- H2NC6H4COOH):n(Ac2O)=1:2,微波功率800 w的条件下,回流5 min,对乙酰胺基苯甲酸(Ⅱ)的收率为93．8%;n(Ⅱ):n(Ac2O)=1:2,使用过量乙酸酐,在冰水浴中滴完浓硝酸后,在微波功率800 W,回流3 min后,4-乙酰氨基-3-硝基苯甲酸(Ⅲ)的收率为85．3%;在微波功率800 W条件下,Ⅲ与过量的w(KOH)= 50%乙醇溶液,回流5 min,3-硝基-4-氨基苯甲酸(Ⅳ)的收率为93．1%;在Ⅳ的乙醇溶液中,在回流温度下滴加w[(NH4)2S]=9%硫化铵溶液,然后,在微波功率800 W条件下,回流5 min,可得90．8%的目标产物Ⅰ。用IR、1H NMR对化合物Ⅰ～Ⅳ进行了表征。     

Span80/Tween80形成的W/O型微乳液体系研究

为筛选一适用于以硝酸为介质进行化学反应制备纳米粒子的微乳液体系,利用相图研究了Span80和Tween80混合表面活性剂、助表面活性剂、油相烷烃、温度对W/O型微乳液的形成及微乳区面积的影响,并利用紫外/可见光吸收光谱考察了65%硝酸对此微乳液体系稳定性的影响,结果表明,m(Span80):m (Tween80)=10:2(记为表面活性剂S)、正己醇为助表面活性剂且m(S):m(正己醇)=2:1、正辛烷为油相、温度为40℃的体系是适和用于纳米微反应器的W/O型微乳液体系,且以65%硝酸代替蒸馏水作为水相,体系仍具有较好的稳定性。     

Isomerization of n-octane on NiW／HSAPO-11 Catalyst

1. Introduction Hydrorefining of n-paraffins over solid acidcatalyst is used to produce high octane gasolineblending components (Cusher, et al., 1986), toincrease the low temperature performance of diesel(Miller, 1994) and to obtain high viscosity inde…     

炼油厂湿硫化氢腐蚀介质缓蚀剂的研究

研究了一种可用于炼油装置的湿硫化氢防护的咪唑啉类缓蚀剂,并对其缓蚀效果作了评价。在有机酸和有机胺摩尔比为1:(1.1～1.5),140～240℃,分散剂A存在条件下,合成出了理想的湿硫化氢的缓蚀剂。当缓蚀剂用量为20 mg/L时,缓蚀率为95%,为炼油装置的湿硫化氢的腐蚀防护提供参考。     

The use of gaseous ozone and gas packaging to control populations of Salmonella infantis and Pseudomonas aeruginosa on the skin of chicken portions

Chilled breasts of chicken were inoculated with Salmonella infantis or Pseudomonas aeruginosa and then given one of the following treatments: (i) exposure to gaseous ozone (>2000 ppm for up to 30 min); (ii) storage under 70% CO₂:30% N₂; and (iii) exposure to gaseous ozone (>2000 ppm for 15 min) followed by storage under 70% CO₂:30% N₂; all storage at 7 °C. Gaseous ozone reduced the counts of salmonellae by 97% and pseudomonads by 95%, but indigenous coliforms were unaffected. Under the modified atmosphere, the cell count of S. infantis was reduced by 72% following initial exposure and then stabilised, coliforms grew, but Ps. aeruginosa behaved like S. infantis––initial reduction (58%) followed by stability. Exposure to gaseous ozone followed by gas packaging allowed survival of S. infantis, Ps. aeruginosa and coliforms over 9 days at 7 °C, but there was no evidence of any sensory deterioration. It is proposed that the latter treatment could, in a modified form perhaps, be used to reduce the contamination of chicken carcasses with salmonellae and improve their shelf-life.     

科学安全勘探开发高硫化氢天然气田的建议

天然气中硫化氢含量超过2％称高硫化氢气。硫化氢极毒，人吸入浓度1g／m^2的H2S(相当于天然气中含0．063％的H2S)时，数秒钟内即可死亡。高硫化氢气仅出现在碳酸盐岩储集层中，碎屑岩储集层的天然气中硫化氢含量很低，绝大部分在民用标准之下(20mg／m^3)，无需脱硫即可使用。高硫化氢气田均分布在碳酸盐岩一硫酸盐岩地层组合中，有三种成因：①高温还原成因；②生物还原成因；③裂解成因。我国以往在高硫化氢天然气地质和地球化学、硫化氢气井地质、工程和开发系列技术、普及防硫化氢知识、迅速消除硫化氢大范围空气毒性污染方面的研究薄弱，建议加强这些方面的研究，以科学安全勘探开发高硫化氢气田。图1参15     

过硫酸铵氧化处理高浓度含硫废水的研究

采用过硫酸铵氧化法在常温常压下对实验室模拟的高浓度含硫废水进行处理;考察了原料配比、过硫酸铵加入方式、初始pH和反应时间对硫化物去除效果的影响,对氧化产物进行了元素分析,探讨了硫化物氧化过程动力学。实验结果表明,在n(过硫酸铵)︰n(硫化钠)=1.5、均分多次地加入现配的过硫酸铵溶液、初始pH为7、反应时间25 min的条件下,废水中硫化物的质量浓度由1 100 mg/L降至1.202 mg/L,硫化物去除率高达99.89%,达到了气田回注水标准;过硫酸铵对硫化物的氧化过程符合表观二级反应动力学规律,其确定系数R2=0.949,表明利用过硫酸铵氧化处理高浓度含硫废水切实可行;氧化产物中C,H,N,S,O元素的质量分数分别为0.261%,0.607%,1.949%,91.026%,2.096%,且氧化产物的收率达到86.97%。     

超重力环境下甲基二乙醇胺选择性脱除H_2S的模拟

应用反应-扩散模型对超重力环境下甲基二乙醇胺(MDEA)溶液从CO2和H2S混合气中选择性脱除H2S过程进行了定量描述。模拟结果表明,CO2在向MDEA溶液液膜渗透的过程中,需耗时1s渗透进2.0×10-5m才能够建立起稳定的浓度梯度;对于H2S,仅需约2.0×10-9s渗透进入液膜1.0×10-8m便可建立起稳定的浓度梯度,液膜中CO2的传质过程对于H2S的吸收基本没有影响;MDEA在液膜中存在扩散,H2S的存在对于CO2吸收的抑制作用明显。在旋转填充床中于不同的温度下进行了MDEA选择性脱除H2S的实验。实验结果表明,旋转填充床可以获得较高的H2S脱除率;反应-扩散模型的模拟结果和实验结果吻合较好。