等温熔体结晶尼龙1010的熔融

本文用DSC研究了等温熔体结晶尼龙1010薄膜试样的熔融。发现结晶温度T_c<190℃时有三个峰T_m、T_2和T_3,其低温转化峰T_3=13.5±0.94T_c;T_c<170℃时T_2=175℃,到180℃升至190℃;熔融热随T_c线性升高,至192℃后又线性降低;结晶度随低规整度晶体增加而增加;结晶时间长时高规整度晶体增多。     

改性纳米SiO2填充PLA/PBAT复合体系的 结晶动力学研究

利用Avrami方程,研究PLA及PLA/PBAT/SiO_2复合材料的等温结晶动力学,研究结果表明:PLA及其共混物的Avrami指数n值分别为2.06~2.29和1.91~3.05;样品的结晶常数K(T)、半结晶时间t_(1/2)和结晶速率τ_(1/2)均随结晶温度的升高先增大后减小;在相同的结晶温度条件下,PLA/PBAT/SiO_2样品的K(T)和t_(1/2)均高于纯PLA的。采用改进的Avrami方程,分析PLA及PLA/PBAT/SiO_2复合材料样品的非等温结晶过程。研究结果表明:PLA及其共混物的Avrami指数n_1数值范围为1.31~4.88,表明晶体生长模式均为二维生长和三维生长并存;所有样品的n_1均随着升温速率的增大而增大,且n_1均小于n2,Z_(c1)和Z_(c2)也随升温速率的增大而增大。基于Mo方程分析结果与基于改进的Avrami方程分析结果一致,进一步证实了纳米SiO_2的引入提高了PLA的结晶速率;且PLA/PBAT/SiO_2样品的结晶活化能ΔE均大于纯PLA的,说明PBAT及SiO_2的引入阻碍了PLA主链的链段向晶体生长表面的迁移过程。     

醇类保护剂对猪软骨低温膨胀过程的DSC研究

在对关节软骨进行低温保存时,由于冰晶的生长而造成的热膨胀效应是其低温断裂的主要原因。本论文采用非等温热分析仪和修正的Avrami动力学方程,考察了分别添加不同浓度的四种醇类低温保护剂时,猪关节软骨低温保存过程中热力学及结晶动力学参数的变化。研究表明,软骨结晶峰随降温速率的增大而变宽,从而导致结晶越不完善;在-60~0℃温度范围,只有添加4.5 mol/L 1,2-丙二醇时,其Avrami指数为4.156,冰晶以均相三维球晶方式生长。且与其他保护剂相比,1,2-丙二醇保护效果最好。同时降温速率对结晶及热膨胀不同的影响结果也说明,低温损伤并不完全是由冰晶生长所决定,还与其胞外基质的缓冲作用有关。     

γ-辐照L型聚乳酸的结构与性能研究

考察了辐射剂量(D)在0～25 kGy范围和空气气氛下,γ-辐照对L型聚乳酸(PLLA)的粘均分子量(-Mη)、力学性能、热稳定性和化学结构的影响.结果表明:在0～15 kGy的剂量范围内,所研究的PLLA的-Mη随D增大而减小;而在15～25 kGy的剂量范围内,其-Mη则随D的增大而提高;PLLA的拉伸和弯曲性能受D的影响较小,而它的冲击强度随D的增大而呈现升高的趋势;PLLA的热分解温度因γ-辐照则有所下降,γ-辐照使PLLA的化学结构略有变化.     

聚己内酯等温结晶的Avrami动力学研究

利用示差扫描量热仪(DSC)分析了3种不同分子量的聚己内酯(PCL)在30～45℃的等温结晶,并通过Avrami方程对其进行了等温结晶动力学研究。在此温度范围内,PCL的结晶度与等温结晶时间的关系曲线都呈现S型,说明其均采用异相成核的方式。根据Avrami关系式解出的双对数图都存在很好的直线关系部分,推导出Avrami指数(n)的值大都约为整数,在相同的Tc下,PCL生长方式类似,与分子量基本无关。lnK(结晶速率常数)随Tc的升高逐渐减小,说明晶体生长速率逐渐下降。在相同的Tc下,随着分子量的增加,结晶速率逐渐下降。半结晶时间(t1/2)随Tc的升高而降低,说明在此温度范围内晶体的生长速率随着Tc的升高而减慢。通过原子力显微镜(AFM)研究了PCL在30～45℃等温结晶的晶体表面,推导出的n值与Avrami方程拟合出的n值基本一致,说明Avrami动力学分析的结果是比较可靠的。     

1,2—聚丁二烯力学性能的研究

钼体系1,2-PB橡胶屈服强度随1,2-链节含量增加而上升,过屈服后,伸长率相同,1,2-链节含量高的其强度大([η]相近的橡胶)。1,2-链节含量与T’_(11)转变温度呈线性关系,方程为:T’_(11)=1.804W—67(W为1,2-含量),当W趋于零时,T’_(11)=67℃,即为顺丁橡胶的T’_(11)转变温度。1,2-PB的T_g受其1,2-链节含量和间同立构含量的影响,当1,2-链节含量相近时,间同含量高,T_g亦高。在DSC和扭辫动态力学图谱上,存在两个结晶峰。     

疏水缔合碱溶性聚合物的相态转变与流变行为

采用单体直接滴加-半连续乳液聚合工艺合成了二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯(BEM)含量不同的疏水改性碱溶性聚丙烯酸乳液(HASE)。控制NaOH/COOH的摩尔比(R),研究了R对HASE体系的pH、透光率、黏度、溶解参数(SP)、表观离解常数(p Ka)及η_0、η_∞、[η]和流变性的影响。结果表明,pH在R=0.1~0.8范围呈平台状,HASE相态转变的起点是R≈0.4,终点是R≈0.8,对应的pH≈7;BEM量越多,质子迁移吉布斯能(ΔGel)越大,相态转变的R值越高;η0、η∞曲线在R≈0.8前后表现出2个斜率,而[η]只有1个斜率,且η0、η∞、[η]具有p H敏感性;稠度系数(K)随pH和BEM增加先增后降,流动指数(n)随p H和BEM先减小后增大。     

反应温度对二氧化碳/1,2-环氧丁烷/ε-己内酯三元共聚物性能的影响

以高聚物负载型双金属阴离子配位化合物PBM为催化剂,通过二氧化碳(CO2),1,2-环氧丁烷(BO)与ε-己内酯(CL)的三元开环共聚合反应,得到新型脂肪族聚碳酸酯(PBCL)。对PBCL进行了FT-IR1、H-NMR1、3C-NMR、DSC和WAXD等表征。并研究了反应温度对PBCL性能的影响。研究表明,当反应温度在60℃~70℃之间时,共聚物为无定型结构,特性粘数[η]和粘均分子量(-Mv)随着反应温度的升高而升高;当反应温度升高至80℃~90℃时,PBCL出现部分结晶,随着反应温度的升高,[η]和-Mv下降,CL的摩尔分数(fCL)增大,共聚物的结晶度增大,且玻璃化温度(Tg)下降,熔点(Tm)升高。     

Binary System MnO-Nb_2O_5

The phase diagram of the binary systemMnO-Nb_2O_5 was studied by means of the differentialthermal analysis(DTA),X-ray diffraction analysis andscanning electron microscopy(SEM).Thermodynamic da-ta of the new compounds 4MnO·Nb_2O_5 andMnO·Nb_2O_5were found as follows:4MnO·Nb_2O_5:t_m=1398±2℃△H_m=129000(J/mol)△S_m=77(J/mol,K)△G_m~o=129000-77T(J/mol)MnO·Nb_2O_5:t_m=1499±2℃△H_m=86940(J/mol)△S_m=49.6(J/mol,K)△G_m~o=86940-49.6T(J/mol)The eutectic parameters for the system are given below:t_(E1)=1383±3℃ N_(E1(MnO))=0.896t_(E2)=1312±2℃ N_(E2(MoO))=0.713t_(E3)=1400±4℃ N_(E3(MnO))=0.231     

三热源制冷机的制冷系数的分析

推导出 q 正比于△1/T 传热情况下最大制冷率时,内可逆三热源制冷循环的制冷系数ε_m可表示为ε_m=T_L(T_H-T_0)/[TH(2T_0-T_L)-T_LT_0],而相应的最大制冷率为 R_(max)=(α/16)T_L(T_H-T_0)~2/[T_HT_0~2(T_H-T_L)]。其中,T_H,T_L 和 T_0分别为高温热源、制冷物体和环境温度,α为传热系数。所得结果不同于线性传热 q 正比于△T 情况下所得结果。     

酞菁硅二醇晶体颗粒的固态聚合及其聚合物晶体颗粒的导电性能

酞菁硅二醇进行固态聚合,其晶体颗粒聚合时在DSC谱图上出现吸热峰。当升温速率为20℃/分时,DSC的聚合量热曲线在420℃处出现吸热极大。在420℃的DSC恒温聚合曲线上,约一分钟后吸热量达到极大值。随恒温聚合温度的下降,吸热极大迅速右移。本文在光学显微镜的观察下对尺寸为10~(-1)mm数量级的单体、部分聚合产物、未掺碘聚合物及掺碘聚合物晶体颗粒的电导率进行了直接的测量。观察到未掺碘的聚合产物的本征电导率随聚合时间t而增大的关系式为:σ=2.20×10~(-6)—2.17×10~(-6)exp[1/37.3(t+2.5)]。掺碘聚合物晶体颗粒的电导率可达3×10~(-2)(Ωcm)~(-1)左右。本文还在偏光显微镜下观察到了掺碘使该聚合物晶体颗粒的尺寸增大并产生双折射条纹的现象。     

斯贝MK202发动机试车台大气温度传感器的研制

本文简介斯贝MK202发动机试车台大气温度传感器的特殊结构。从分析普通工业铂电阻分度公式入手,论述了如果控制R_0=100±0.05Ω,W_(100)=1.3910±0.003的范围内,则能保证在-25～50℃范围内,传感器的测量精度△t<0.25℃;并且分析了传感器所选用的铂丝在采用漆包、丝包工艺后W_(100)值在其使用范围内的稳定性。最后简单地介绍了传感器的制作过程和使用情况     

一种含Mo、Cu的新型恒弹性合金

一、前言目前在我国仪表工业中,使用得较多的恒弹性合金是3J53和3J58。3J53在-45-+65℃温度范围内,频率温度系数为±10×10~(-6),3J58可以用到120℃,但是频率温度系数也只能达到±5×10~(-6)。这两种合金,成份对频率温度系数影响都比较敏感。随着国防工业、精密仪器仪表工业的发展,有关部门要求提供频率温度系数低达～10~(-7)、工作温度较高(～150℃)的恒弹性材料。显然,3J53及3J58都不能满足要求。遵循伟大领袖毛主席“自力更生,艰苦     

玻纤增强的PBT等温结晶过程的模拟计算

根据DSC等温结晶曲线和Avrami方程推导出计算结晶动力学参数的新公式,以回避结晶初期峰不完善的问题;并由瞬时传热模型对于200℃、197℃、195℃和190℃玻璃纤维增强的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等温结晶的DSC曲线模拟计算,求得准确的结晶动力学参数和热焓值。     

尼龙1010骤冷样品的冷结晶与熔融

本文用DSC研究了尼龙1010熔体以—320K/min速率骤冷样品在不同升温速率(R)时的冷结晶与熔融过程。发现冷结晶温度不随R变化,冷结晶时间t_c=153R~(-1.07),冷结晶热ΔH_c=-19.1R~(-0.75);R对熔融温度无影响,当R≤40K/min时,熔融热ΔH_m变化不大;由ΔH_m和ΔH_c求得的结晶度有一定差值,是由于熔融过程伴有结晶作用所致,可定性地用熔融峰的ΔT_1=T_(onset)—T_i表征。     

丙烯酸异冰片酯(IBA)-苯乙烯(St)共聚合物的合成及其性能的测定

共聚合反应中 M_1为 IBA,M_2为 St,其竞聚率γ_1=0.35±0.05,γ_2=0.54±0.02;共聚物具有良好的光学性能,折光指数随苯乙烯链段增加而提高,n~(20)_D 1.50—1.60,对于可见光透光率可达100%;共聚物的熔融指数较高,随苯乙烯链段含量增加而下降,共聚物的 T_g 在85—95℃之间;共聚物硬度较高,布氏硬度值在20℃测定是18—19kg/mm~2;共聚物分子量增加,压缩与拉伸强度提高。     

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF COPOLYMERS OF ISOBORNYL ACRYLATE(IBA)-STYRENE(St)

共聚合反应中M_1为IBA,M_2为St,其竞聚率γ_1=0.35±0.05,γ_2=0.54±0.02;共聚物具有良好的光学性能,折光指数随苯乙烯链段增加而提高,n~(20)_D 1.50—1.60,对于可见光透光率可达100%;共聚物的熔融指数较高,随苯乙烯链段含量增加而下降,共聚物的T_g 在85—95℃之间;共聚物硬度较高,布氏硬度值在20℃测定是18—19kg/mm~2;共聚物分子量增加,压缩与拉伸强度提高。     

操作条件对死端微滤膜通量的影响--温度、压力、浓度的影响

采用标准孔径为0.1μm的亲水PVDF(聚偏氟乙烯)微滤膜和0.2μm的PTFE(聚四氟乙烯)膜,研究了温度、压力、浓度等操作条件对BSA溶液死端微滤膜通量的影响.实验表明,温度、压力和浓度对微滤膜通量有重要影响,通量随温度升高而增大;随浓度的增大而减小;当压力上升到0.14 MPa时,通量将不随压力变化,达到极限通量.在实验范围内(0.04~0.16 MPa,18~30℃),对于去离子水,通量和温度成良好的线性关系,通量随温度、压力的变化关系分别为ln(J/J)w=-0.021 9T-13.993和ln(J/Δp)w=-1.958 4Δp 5.283 4;对于BSA溶液,则在0.04~0.14 MPa,20~30℃范围内,通量随温度、压力的变化关系分别为JE/JT=ln(-0.004 5T2 0.230 9T)和ln(J/Δp)=-3.576 7Δp 4.627 7.溶液浓度增大,稳态通量下降;当溶液浓度达到一定值时,由于滤饼层厚度趋向平衡厚度,稳态通量将近似恒定.     

用粘度法测定半乳甘露聚糖的分子量和分子链构型参数

本文从市售田菁粉中分离出半乳甘露聚糖,经纯化分级后得到分子量从1.78×10~3到9.8×10~3的七个级分。用粘度法、小角光散射法和广角激光光散射法测定了各个级分在水中25℃时的[η]、M_(?)、A_2和R_g,得到它们与分子量的关系为[η]=1.88×10~(-2)M~(-0.3),A~2=3.55×10~(-3)M~(-0.65),R_g=4.70×10~(-2)M~(0.56);利用[η]/M~(1/2)=φ(r_o~2/M)~(3/2)+BM~(1/2)求得r_o~2/M=0.0145(nm~2);利用R_g~2/M=R-(gO)~2/M+K(R_(gO)~2)~5/2 M~2/R_g~3求得R_(gO)~2/M=0.0067(nm~2),α=0.518M~(0.06);利用Yamakawa-Fujii-Bohdanecky的蠕虫型圆柱体模型求得:M_2=457(nm~(-1)),(r_o~2/M)_∞=0.0167(nm~2)λ~(-1)=7.63(nm),ρ=3.82(nm),d=0.82(nm),L=2.19×10~(-3)M,C_∞=14.8,证明半乳甘露聚糖的主链略带刚性,但比三硝基纤维素柔软,可以用蠕虫状模型处理。     

PEO/LiClO4复合体系中PEO的等温结晶动力学研究

用差示扫描量热法研究了聚氧化乙烯(PEO)和PEO/LiClO4复合体系中PEO的等温结晶过程.用Avrami方程分析了PEO和复合体系中PEO的等温结晶动力学,得到PEO在不同体系中等温结晶时的动力学参数.PEO的Avrami指数n都趋近2.5,说明PEO晶体以三维方式依热成核生长.动力学参数表明,复合体系中的PEO以异相成核为主.LiClO4对PEO等温结晶过程的影响为:作为PEO结晶的成核剂而加快其结晶过程;增加了复合体系的粘度,缩短了PEO的半结晶时间,使其结晶总速率增大;降低了复合体系中PEO的绝对结晶度.PEO和复合体系中的PEO等温结晶时成核和生长活化能△E分别为59.28kJ/mol、70.85kJ/mol.