乙醇胺还原胺化法选择性合成乙二胺的研究

采用自制的Ni-Co双活性催化剂,对乙醇胺还原胺化合成乙二胺进行了研究。利用气相色谱内标法对产品进行定量分析,结果表明反应产物中含有乙醇胺,乙二胺,哌嗪,二乙烯三胺及氨乙基哌嗪物质。通过单因素和正交设计实验确定了乙二胺合成的最佳条件:反应温度180℃、氨醇比5:1、催化剂的浓度1.5%、反应时间4h。乙醇胺转化率72.6%,乙二胺选择性76.1%。     

胺化反应合成乙二胺催化剂的研究

研究了丝光沸石脱铝及金属改性等对合成乙二胺反应性能的影响,通过X荧光和XRD等手段对所得催化剂进行了表征。实验表明,脱铝改性时HCl溶液的最佳浓度为0.2 mol·L^－1。Cu和Zn改性可极大的提高催化剂的活性和选择性。改性后,催化剂的骨架结构基本维持不变,Cu和Zn高度分散于催化剂中。     

醇还原胺化反应催化剂研究进展

醇还原胺化反应是胺合成最有效、最有应用潜力的方法之一,而催化剂是还原胺化反应的关键。本文详细阐述了Ru、Ir、Pd、Cu、非金属等均相催化剂和Co、Ni、Ru、Pd等非均相催化剂在醇还原胺化反应中的研究进展,介绍了不同催化体系的催化性能和反应规律、应用特点和局限性。指出了均相催化体系的回收使用仍然是阻碍其应用的难题,研究重点应集中在高效、廉价催化体系开发、拓展应用范围和分离回收研究;非均相反应催化剂的专用性强,性能难以满足工业应用需求,加强微观结构及反应机理、高性能催化剂、高压体系中流场状态与过程研究以及提高活性、选择性和稳定性是未来的研究重点。     

还原胺化合成乙二胺催化剂的制备及表征

选择TiO2为载体,Cu和Re为助剂,采用浸渍法制备改性Ni-Co双金属催化剂,研究其在乙醇胺还原胺化合成乙二胺的应用,通过单2因素和正交设计实验确定催化剂制备的最佳条件:金属负载量10%,镍/钴比4,助剂含量2%,浸渍溶液pH为8。采用XRD和SEM-EDS技术对催化剂的晶型结构、表面微观形貌和元素含量进行表征。结果表明,Ni以分散的金属态存在,Co以氧化物的形式存在,催化剂表面粗糙,比表面积较大,金属含量适当,催化剂活性较好。     

羰基化合物直接还原胺化合成伯胺催化剂研究进展

胺类化合物是一类重要的化工原料和中间体,在农药、医药、染料、高分子聚合物等领域有着广泛的应用。通过羰基化合物（醛或酮类）的还原胺化来制备胺类化合物是当前的研究热点。研究表明,贵金属基和非贵金属基的多相和均相催化剂均能够高效催化醛或酮类的还原胺化反应。本文对近年来羰基化合物直接还原胺化（或一锅法）合成伯胺的研究现状进行了综述,包括还原胺化反应、催化剂、反应条件、底物适用范围和催化作用机制等,其中重点阐述了直接还原胺化催化剂的研究进展。文章指出：通常多相催化剂具有活性高以及可重复使用等优点,而均相催化剂的优势在于催化效率高,伯胺选择性高;另一方面,以Pd、Rh、Ru等为代表的贵金属催化剂催化性能优异,但价格昂贵,因此可采用Co、Ni等性能同样优异但价格相对低廉的非贵金属催化剂以降低成本。文中提出,催化效率高、反应条件温和、普适性高的羰基化合物还原胺化催化剂应成为未来重点研究方向。     

乙二胺四甲叉膦酸合成新工艺及产品应用研究

研究了由乙二胺、甲醛和亚磷酸直接一步合成乙二胺四甲叉膦酸的新工艺及操作条件,并对合成的产品阻垢性能进行了评价。实验得出的反应适宜操作条件为:乙二胺与甲醛、亚磷酸的物质的量配比为1∶4∶4、反应温度为100~105℃、反应时间为1.5~2.0 h;合成出的乙二胺四甲叉膦酸及其钠盐对钙垢有较好的阻抑效果。     

钯催化卤代芳烃的胺化反应研究

钯催化卤代芳烃胺化是形成CAr-N的重要方法。配体的发展扩展了底物的适用范围，提高了反应的选择性，实现了廉价易得的氯代芳烃的胺化，弱碱的使用提高了官能团的兼容性，因此Pd催化芳胺化广泛应用于合成芳胺类化合物。本文以卤代芳烃为线索，对钯催化偶联胺化反应的研究进展进行了综述和展望。     

微乳法制备脂肪醇胺化催化剂的研究

利用Ｗ／Ｏ型的微乳液,制成脂肪醇胺化的负载型催化剂。研究了制备方式、活性组分含量、微乳液的含水量（Ｗ）、灼烧温度对催化剂性能的影响。优化条件下制备的催化剂中金属含量２２．４％,在反应温度２１０℃、催化剂加入量１．５％的条件下,转化率大于９７％,选择性大于９６％。     

N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐的合成

以苯甲醛、乙二胺为原料,经缩合反应生成双N,N'-二亚苄基乙二胺,再经硼氢化钠还原得到N,N'-二苄基乙二胺,然后在乙酸乙酯中与冰醋酸成盐生成N,N'-二苄基乙二胺二乙酸盐。     

苯丙酮酸在Pd/C催化剂上还原胺化合成DL-苯丙氨酸

以苯丙酮酸 (PPA)在Pd/C催化剂上还原胺化合成DL 苯丙氨酸 (Phe)。实验表明 :在 5 5℃、1 0MPa,苯丙酮酸初始质量浓度 ρ(PPA) =6 0g/L ,n(NH3)∶n(PPA) =3 0∶1 0 ,还原胺化 3h ,苯丙氨酸收率在 95 %以上 ,产品纯度w(DL Phe) >96 % ,并通过红外光谱、核磁共振对产物结构进行了确证     

2,6-二甲基苯酚气相胺化催化剂的研制

研制了2,6-二甲基苯酚气相胺化合成2,6-二甲基苯胺催化剂Pd/尖晶石，考察了不同γ-Al₂O₃载体和尖晶石的组成对催化剂催化活性的影响，同时研究了反应温度对催化反应的影响。     

环氧丙烷与乙二胺合成2-甲基吡嗪的研究

本文研究了以乙二胺和环氧丙烷为原料,经气固相接触催化合成2-甲基吡嗪的新工艺。试验中采用自制的复合催化剂,最佳工艺条件为:预热温度260℃,反应温度380℃,原料环氧丙烷和乙二胺摩尔比为1 2∶1,流量为6mL h,反应过程中氢气、氮气流量均为4L h。2-甲基吡嗪的反应收率大于89%(质量分数),经分离得到纯度大于99%(质量分数)的2-甲基吡嗪。     

乙二醇胺化合成哌嗪催化剂及工艺

在固定床反应器中,以乙二醇为原料,胺化合成哌嗪。对催化剂活性组分及载体进行了筛选,并系统地考察了反应温度、压力、乙二醇空速、氨醇物质的量之比和氢醇物质的量之比等对胺化反应的影响。结果表明,Ni-Cu复合金属是合成哌嗪较好的活性组分,丝光沸石作为载体哌嗪选择性较高。在反应温度230℃,压力10 MPa,乙二醇液时空速0.2 h~(-1),氨醇物质的量之比为30,氢醇物质的量之比为1的条件下,乙二醇胺化合成哌嗪反应性能较好,乙二醇转化率为42%,哌嗪选择性为75%。