降低FCC再生烟气NOx排放助剂的工业应用

为了降低催化裂化（FCC）装置再生烟气的NOx排放、避免再生器稀相超温及出现“尾燃”问题,中国石化石油化工科学研究院与中国石化北海炼化有限责任公司、中国石化催化剂有限公司合作,在MIP-CGP装置上开展了降低FCC再生烟气NOx排放助剂RDNOx的工业应用试验。结果表明：RDNOx 助剂有利于控制再生器稀相温度,减少“尾燃”,稀相超温幅度和频次明显低于应用试验以前;应用RDNOx 助剂后,在线仪表监测到再生烟气中NOx 浓度基本在30~60 mg/m3之间波动,低于100mg/m3的最新环保标准限值,相比早期使用Pt助燃剂时的295 mg/m3,NOx浓度降低70%以上;RDNOx 助剂的应用未对裂化产物分布、主要产品的组成和性质产生不利影响。     

RDNOx助剂技术在再生烟气NOx达标排放中的应用

为实现烟气NOx达标排放，中国石化安庆分公司在DCC装置无烟气脱硝后处理设施上进行了RDNOx助剂工业应用试验。结果表明，在助剂占系统藏量约2.5%（w）、按进料计剂耗0.03 kg/t加注时，可在烟气过剩氧含量不受严格限制的情况下，将烟气中NOx质量浓度稳定控制在小于70 mg/m3（在线仪表），达到国家最新环保标准（特别限值）要求。逐步调整助剂加注量至0.015 kg/t、约占新鲜催化剂补充量的1.5%时，NOx浓度依然保持稳定达标。相对加注脱硝助剂前的NOx质量浓度空白值400~500 mg/m3，NOx浓度降幅达到80%以上。在RDNOx助剂应用过程中，产品分布和主要产品性质基本不变。     

降低不完全再生装置氨氮和NOx排放助剂的工业应用

在中韩(武汉)石油化工有限公司1 Mt/a催化裂化装置上进行了降低不完全再生装置氨氮和NO_x排放助剂RDNO_x(强化了CO助燃活性)的工业应用试验。结果表明:助剂按新鲜剂2%稳定加注后,再生器出口CO体积分数降低1～2百分点,锅炉超负荷运行情况得到缓解;锅炉出口外排烟气CO体积分数降低,提高了锅炉能量利用效率,有利于提高湿法静电运行的安全性;可在较低外排CO含量下控制烟气NO_x排放,减少甚至停止SCR注氨,控制废水氨氮排放(质量浓度由约150～180 mg/L降低到40～60 mg/L),具有显著的社会效益和经济效益。     

FCC再生过程中NOx的生成及排放控制

FCC再生过程中的NOx是污染环境的主要因素，它主要来源于原料中氮化物的氧化，采用选择性催化还原、选择性非催化还原、选择性低温氧化、降低NOx助剂、逆流再生器等技术均可以有效降低再生烟气中NOx含量，而NOx助剂无需增加装置设备投资，是最为经济有效的方法。     

降低再生烟气NO_x排放型裂化催化剂的工业应用

中国石油大庆炼化分公司MIP-CGP装置为控制再生烟气NO_x排放,与中国石化石油化工科学研究院和中国石化催化剂分公司合作,进行了降低烟气NO_x排放功能的新型CGP-1DQ专用催化剂的工业应用试验。结果表明:在新型催化剂占系统藏量约40%时,再生烟气NO_x排放降低到约656mg/m~3,相对试用过程中断阶段NO_x排放最高值(1 134mg/m~3),降低幅度为42%;相对以往空白阶段的峰值(1 900mg/m~3),降低幅度达到65%以上。此外,新型催化剂的使用对裂化产物分布无不利影响,装置保持平稳运行。     

降低烟气污染物三效助剂LTA-1的开发与应用

分析了催化裂化再生烟气中SOx,NOx和CO对环境、装置等的影响;介绍了LTA-1助剂的作用机理、助剂研制以及实验室评价结果;重点介绍了该助剂在中国石化济南分公司Ⅰ套催化裂化装置上的应用情况。结果表明,首先按催化剂藏量的2．5％将助剂加入装置,然后每天按催化剂单耗的2．5％补入助剂,可使再生烟气中的SOx质量浓度平均降低67．4％;在不停加原来使用的铂基助燃剂的基础上,可使再生烟气中的NOx质量浓度平均降低40．4％;并且对产品分布和产品性质没有不利影响。     

FCC再生过程中NOx的生成及排放控制

FCC再生过程中的NOx是污染环境的主要因素 ,它主要来源于原料中氮化物的氧化 ,采用选择性催化还原、选择性非催化还原、选择性低温氧化、降低NOx助剂、逆流再生器等技术均可以有效降低再生烟气中NOx含量 ,而NOx助剂无需增加装置设备投资 ,是最为经济有效的方法。     

降低催化裂化再生烟气中污染物助剂的研究进展

详细介绍了降低催化裂化再生烟气中SOx,NOx和CO助剂的作用机理及其最新技术进展。结果表明：CO助燃剂的助燃效果不仅取决于在载体上Pt的负载量,而且还取决于Pt的分散度、载体的类型以及耐磨性和密度等特性;迄今有关SOx转移剂及其应用技术的专利超过100件,取得了很好的应用成效;洛阳石油化工工程公司的降低催化裂化再生烟气中污染物三效助剂LAT-1和北京三聚环保新材料股份公司的硫转移、脱氮、助燃三功能助剂FP—DSN在降低烟气中SOx和CO的同时,也实现了NOx含量的降低。     

采用硫转移助剂降低催化再生烟气硫化物排放

催化裂化装置加工含硫重油时,再生烟气中有相当数量的SOx（主要为SO2和SO3）排放到大气中,造成了环境污染,本文介绍了一种应用硫转移助剂技术降低再生烟气SOx的方法。     

降低催化裂化再生烟气中NOx含量的LDN-1型助剂的工业试验

由洛阳石油化工工程公司工程研究院开发的降低催化裂化再生烟气中氮氧化物含量的助剂LDN-1在中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司催化裂化装置上得到了成功应用，结果表明：该助剂能够显著降低再生烟气中NOx含量并具有良好的CO助燃功能，在催化裂化主催化剂中加入质量分数为3％左右的LDN-1助剂。可使再生烟气中的NOx质量浓度从1400mg／m^3降至330mg／m^3，NOx脱除率达75％。同时不会对产品分布和产品性质产生不良影响。     

控制催化裂化装置烟气中硫化物排放的技术

对控制炼油厂催化裂化装置（FCCU）再生器烟气中氧化硫及颗粒物排放的两种主要方法进行了比较。硫转移催化剂法投资小,脱硫率低,适合含硫低的原料油,它可与电除尘器、旋风分离器等并用脱除颗粒物。湿法洗涤烟气的工艺可同时脱除氧化硫与颗粒物,投资较硫转移法略高,脱除效率高,适当装置及原料变化不同条件。     

控制催化裂化再生烟气中SOx排放的技术

探讨了控制催化裂化再生烟气中SOx 排放的技术,并对三种不同工艺的特点进行了对比.这些技术包括再生烟气处理、使用SOx转移剂和催化裂化原料加氢处理.再生烟气处理投资较大,SOx脱除率高达90%左右.原料加氢处理投资最高,SOx脱除率与再生烟气处理相近,但产品收率和品质得到改善.使用SOx转移助剂除了助剂本身费用外基本不需要投资,SOx脱除率40%～80%.一般地,催化裂化进料硫含量小于0.5%时,使用SOx转移助剂;硫含量为0.5%～1.5%时,采用再生烟气处理方法;硫含量大于1.5%时,采用催化裂化原料加氢处理或BELCO公司的可再生式湿法碱洗的方法.     

烟气脱硫、脱氮运转吸附剂的催化裂化微反活性

对经过烟气脱硫、脱氮吸附运转的FCC催化剂的烃油裂化微反性能进行考察,研究其再用作FCC催化剂的可行性。以轻油和正十六烷为原料的微反活性评价结果表明,经烟气脱硫、脱氮吸附运转后催化剂的活性与对比剂持平或略有提高。以大庆VGO为原料、主含MLC-500的复合剂为催化剂在ACE装置上的评价结果表明,当复合剂中经烟气脱硫、脱氮吸附运转后催化剂的质量分数在5%～10%的范围内时,其含量越高,烃油转化率越高,结焦率也越高,但焦炭/转化率增幅较对比新鲜剂减少50%左右。     

我国催化裂化能量回收机组的发展

回顾了我国催化裂化能量回收机组的发展历史,从总体规模与技术水平两方面分析了国内外该机组的现状及其主要特点,指出我国目前催化裂化能量回收机组存在着设计和制造不合理,自控仪表技术不过关,设计制造能力和配套能力差,标定工作不受重视等问题,并提出今后的发展方向。     

催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定性

 采用XRD、N2吸附、吡啶吸附红外光谱法研究了催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定性,分别在微反装置和烟气脱硫评价装置上对助剂的增产丙烯和烟气脱硫性能进行了评价。结果表明,仅对助剂进行热处理,其增产丙烯的效果与同条件下经过处理的工业增产丙烯助剂LTB-1的效果相当;而高温水热处理后,由于尖晶石中与分子筛发生离子交换的Mg2+对ZSM-5晶体结构造成破坏,增产丙烯效果受到严重影响。此外,水热处理后的双功能助剂仍然具有理想的烟气脱硫效果。     

FCC再生烟气中NOx生成的热力学

为了解平衡状态时FCC再生烟气中NOx的浓度，以及影响NOx平衡浓度的因素，采用原子系数矩阵法求出再生器复杂体系的独立反应，并对其进行了热力学计算。同时考察了再生器操作温度、压力等条件对再生烟气中NOx平衡浓度的影响。计算结果表明，在再生器操作条件下，再生器系统尚未达到平衡态，影响NOx平衡浓度的主要因素有再生器操作温度、压力、再生器系统中O2的初始浓度和CO的初始浓度。计算结果为研制脱NOx助剂提供了一定的理论指导。