甲基三氧化铼催化过氧化氢氧化异丁香酚合成香兰素的研究

以异丁香酚为原料,叔丁醇为溶剂,CH_3ReO_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,进行氧化合成香兰素。采用单因素结合正交实验对异丁香酚氧化合成香兰素工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量0.9%(以异丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物平均得率可达90.3%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和~1H NMR等对产物进行了分析。     

甲基三氧化铼催化过氧化氢氧化异丁香酚合成香兰素的研究

以异丁香酚为原料,叔丁醇为溶剂,CH_3ReO_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,进行氧化合成香兰素。采用单因素结合正交实验对异丁香酚氧化合成香兰素工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量0.9%(以异丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物平均得率可达90.3%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和¹H NMR等对产物进行了分析。     

异丁香酚连续臭氧化制备香兰素研究

以逆流操作高效丝网波纹填料气液反应塔用于异丁香酚连续氧化 ,明显优于间歇臭氧化反应。香兰素得率达 86.4 % ;臭氧基本耗净 ,单耗 0 .31。与间歇反应比较 ,两个关键指标均相差近一倍 ,而且生产能力大幅度提高 ,为异丁香酚法工艺路线的工业化提供依据     

过氧磷钼钒酸盐催化合成乙酰基香兰素

以过氧磷钼钒酸十二烷基吡啶盐为催化剂、30%H2O2为氧化剂,催化氧化乙酰基异丁香酚合成了乙酰基香兰素。单因素实验结果表明,溶剂种类、反应温度、过氧化氢用量对反应有较大的影响;优化的工艺条件为:溶剂乙腈用量5mL、乙酰基异丁香酚用量1mmol、催化剂用量0.03g、过氧化氢用量6mmol、反应温度50℃、反应时间2h,在此条件下,乙酰基异丁香酚转化率和乙酰基香兰素选择性分别达到92.4%和64.2%。     

丁香酚催化氧化法合成香兰素

报道了一种由丁香酚催化合成香兰素的方法,即丁香酚在强碱性环境下转化为异丁香酚,然后以钴和镍盐为催化剂,氧气为氧化剂进行催化氧化获得香兰素。主要考察了反应温度、NaO H用量和氧气压力对异丁香酚氧化反应的影响。在最佳反应条件下,异丁香酚的转化率达到100%,香兰素的收率达到53%。该法绿色、环保、操作简单,具有一定的潜在工业实用价值。     

酶转化异丁香酚制备香草醛的反应分离耦合方法

大豆脂氧合酶粗酶转化异丁香酚制备香草醛的过程中存在产物抑制酶转化现象,吸附剂HD-8树脂可以有效解除产物抑制,提高转化率. 确定了加入底物量1.5%(φ)、树脂量150 g/L的优化转化工艺,使反应与分离进行很好的耦合,既提高了转化率,又能较好地实现底物和产物的分离. 在优化条件下香草醛最高转化量可达3.41 g/L,相应的摩尔转化率为24.53%. 树脂洗脱法提取的产物得率为67.11%,底物的回收率为71.88%.     

利用松树杂酚油提取物合成香兰素新工艺

目前 ,全球香兰素需求量约 1 5万t/a ,且每年以 5 %的速度递增。生产方法主要有愈创木酚法、木质素法、黄樟素法、丁香酚法、甲酚法和微生物法等。本文以松树杂酚油为原料提取 4 甲基愈创木酚 ,然后利用 4 甲基愈创木酚一步氧化合成香兰素。该新工艺与现有香兰素生产工艺相比较 ,具有原料来源充足、工艺简单、产品选择性高、三废排放少的特点 ,是一条绿色化学工艺。     

丁香酚乙醚的绿色合成及优化

以丁香酚为原料,碳酸二乙酯(DEC)为乙基化试剂,通过单分子亲核取代反应(SN1)制备合成丁香酚乙醚。通过筛选多种催化剂,最终确立了以K2CO3为催化剂采用精馏工艺合成丁香酚乙醚。以丁香酚乙醚的得率为标准,采用中心复合设计法工艺进行优化,考察了温度(X1)、K2CO3质量分数(X2)、n(DEC)∶n(丁香酚)(X3)、时间(X4)对丁香酚乙醚得率的影响,拟合得到多元二次方程;得出当反应温度177.5℃,K2CO3质量分数8.66%,n(DEC)∶n(丁香酚)=4.64∶1,反应时间6.38 h时,制备的丁香酚乙醚得率最高,达到93.8%。该路线为绿色合成方法,具有很好的工业化前景。     

由黄樟油素试制浓馥香兰素和乙基香兰素

乙基香兰素是重要的合成香料之一,浓馥香兰素是近年发现的一种食用香料,关于如何利用黄樟油素来制造乙基香兰素和浓馥香兰素有各种不同的路线。我们根据收集的资料,经比较后确定了先开环、醚化、水解后分离的方法。决定采用这个路线的主要原因有下列几点: 1.黄樟油的开环分解生成物是烷氧基异丁香酚和烷氧基异蒟蒻酚的混合物,该混合物虽可利用其钙盐或钠盐的溶解度的不同而加以分离,但手续繁复,且在分离上会造成2.7～2.9%的损失。亦有利用真空分馏     

非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化反应的研究

以Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3为催化剂,研究非氧化还原金属离子加速Pd(Ⅱ)催化丁香酚双键异构化的反应。对不同的非氧化还原金属离子进行筛选,确定选用Al(OTf)_3为非氧化还原金属离子催化剂,采用单因素结合正交实验的方法对丁香酚的双键异构化工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度50℃,反应时间6 h,n[Al(OTf)_3]∶n[Pd(OAc)_2]=2∶1,Pd(OAc)_2和Al(OTf)_3的总用量为3.45%(以丁香酚的质量分数计)。在此条件下,反应稳定性较好,产物得率可达96.3%,其中反式异丁香酚的选择性为89.5%,产品香气较为纯正。采用IR、GC-MS、和¹H NMR等对产物进行了分析与表征。     

硫酸铁铵催化合成香兰素丙二醇缩醛

以香兰素和丙二醇为原料,十二水合硫酸铁铵为催化剂,合成了香兰素丙二醇缩醛．考察了苯、甲苯、环己烷作带水剂以及催化剂用量、原料摩尔比对产率的影响。结果表明,缩醛反应的优化条件是：n(1,2-丙二醇)：n(香兰素)为2．4：1;催化剂用量为1．5g,40mL苯作带水剂,产品收率为82．6％。并通过气相色谱、折光率和红外光谱分析数据对所合成的目标产物的结构进行了确定。     

乙醛酸法合成香兰素的研究

对愈创木酚与乙醛酸缩合-氧化法制备香兰素工艺进行了研究,对缩合反应中的反应温度、反应液的pH值、加料方式、原料配比以及氧化反应中的催化剂、介质的pH值、反应时间、温度等反应条件进行了优化,使香兰素总收率达到75％,产品纯度＞99％.该工艺国内领先,接近国际先进水平,为实现产业化奠定了基础.     

二氧化碳超临界萃取乙基香兰素粗制品的研究

采用二氧化碳超临界萃取乙基香兰素粗品,研究萃取压力、萃取温度、萃取时间、流体流量等工艺条件对萃取效率和产品质量的影响.得出最佳工艺条件,采用萃取压力25～30 MPa,萃取温度55～60℃,流体流量5 L/h,萃取5～6 h,萃取效率可以达到95％,可以得到质量分数大于95％的乙基香兰素产品.     

固体超强酸催化合成香草醛1,2-丙二醇缩醛

研究了固体超强酸催化合成香草醛1,2-丙二醇缩醛的工艺。制备得到一系列固体超强酸,比较其对合成香草醛1,2-丙二醇缩醛的催化效果,其中SO42-/ZrO2最佳,固体超强酸催化效果均优于磷酸和柠檬酸。采用SO42-/ZrO2催化剂适宜的工艺条件为:香草醛用量为0.05mol,n(香草醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶2.4;带水剂为甲苯(20mL);催化剂用量为香草醛质量的0.25%;反应时间为1.0h。在该条件下,香草醛1,2-丙二醇缩醛收率为95.1%,经减压蒸馏后,总收率90.5%,相对质量分数为99.5%。利用红外、气质联用对产物结构进行了鉴定。将该催化剂焙烧后放置20d使用,收率仍可达91.1%。该工艺具有反应时间短,催化剂活性高、稳定,后处理简单等特点。     

用愈创木酚和乙醛酸制备香兰素的研究

对愈创木酚和乙醛酸缩合一氧化制备香兰素工艺进行了研究,对反应条件进行了优化,使香兰素总收率达65.6％。该工艺也适用于其它芳香醛的制备。     

姜酮的合成研究

香兰素在氢氧化钠催化下与丙酮缩合 ,缩合物用RaneyNi选择性催化氢化制得姜酮。研究了实验条件对缩合反应和催化氢化的影响 ,产品总收率为 6 4 %。     

香草醛水杨酰腙的合成

以水杨酸甲酯与80%的水合肼为原料,制备水杨酰肼,然后以冰醋酸为催化剂,通过水杨酰肼与香草醛的缩合反应,合成了香草醛水杨酰腙。测定了产物的熔点,并用红外光谱对产物香草醛水杨酰腙的结构进行了表征。研究了反应温度、加热回流时间和反应物投料比对产率的影响,并测定其抑菌活性。结果表明:在温度65℃,加热回流时间2h和原料水杨酰肼与香草醛摩尔比为1∶1.4的条件下,产品产率高达73.4%。