HZSM-5分子筛上异丁硫醇催化转化反应

探讨了在固定床微型反应器中，异丁硫醇在HZSM-5分子筛催化剂上的催化反应的规律。结果表明，在较低温度(300℃)下，异丁硫醇可以裂解生成H2S。当反应体系中加入甲醇后，改变了硫醇裂解生成H2S的反应途径，产物中出现甲硫醇和甲硫醚；乙醇的加入，使H2S的产率略有升高，但过多的乙醇含量会占据较多的催化剂活性位而使H2S产率又有所降低。催化剂的酸性对硫醇转化反应具有较大影响，酸性越强，硫醇的转化越彻底。硫醇在固体酸催化剂上的转化反应是按照正碳离子机理进行的，首先氢正离子进攻硫醇硫原子并脱去H2S，添加甲醇后，氢正离子进攻甲醇氧原子脱水形成甲基正离子，甲基正离子进攻硫醇硫原子并完成反应。     

浸渍铜盐改性活性炭吸附/催化氧化低浓度H_2S

研究了浸渍 CuCl_2和 Cu(NO_3)_2溶液改性活性炭吸附/催化氧化低浓度 H_2S 的性能。通过表面 pH 测定和 BET 方法对活性炭的表面性质进行了表征,通过 X 射线衍射、X 射线光电子能谱及元素分析对吸附 H_2S发前后的活性炭试样进行了分析。实验结果表明,铜和氧在 H_2S 的吸附/催化氧化过程中都起到了重要作用,但浸渍铜盐的种类不同 H_2S 的转化途径也不同。浸渍CuCl_2后铜以多种形式固定下来,H_2S 在活性位和氧的作用下反应生成硫;浸渍 Cu(NO_3)_2后铜主要以 CuO 的形式固定在活性炭上,CuO 催化活化氧使 H_2S 被氧化生成硫、亚硫酸盐和有机硫,但同时 H_2S 与 CuO 反应生成 CuS 使催化剂失活。浸渍铜改性使活性炭的穿透硫容量增加。     

低硫原料对加氢裂化装置运行的影响及对策

介绍了中国石油长庆石化公司120万t／a加氢裂化装置加工自产减压蜡油（长庆VGO,含硫质量分数小于0．1％）的实际运行状况,分析了低硫原料对加氢裂化反应所产生的影响,并与注硫后的运行情况进行了对比,提出加工低硫原料的应对措施。结果表明,长庆VGO硫含量低,导致循环氢中的H：S含量亦较低,进而使催化剂硫化度降低,活性下降;通过注入预硫化剂,可使循环氢中H2S含量增大,NH3含量降低,反应温升提高,催化活性增大;加工低硫原油时,可降低反应出口注水量以提高循环氢中的H2s含量,并采取适宜的补硫措施,如注入预硫化剂、掺炼高硫原料、回收富氢气体中的H2S等。     

非贵金属氧化物助燃剂的氧化性能受氢还原预处理的影响

对CuO-CoO/AIO3和CuO-Ce2O3/AIO3助燃剂受H2还原时间、还原H2含量，以及多次还原－氧化循环处理后对CO氧化活性的影响在实验室进行了研究。试验结果表明，CuO-CoO/AI2O3和CuO-Ce2O3/AI2O3助燃剂经H2还原处理后，在400－500℃反应温度时，CO氧化活性增加，并且，CO氧化活性随着还原氧次数的增加而增加。此外H2还原处理能够使硫中毒后的CuO-CoO/AI2O3助燃剂的CO氧化活性得到适当恢复。     

氨合成用原料气的生产方法和装置

氧的富氧空气加热并通入一步转化反应器中,在反应器中同时进行蒸汽转化反应和空气部分氧化反应。然后,反应混合物通过变换反应器、脱碳设备和甲烷化反应器以除去CO和CO2,得到适于氨合成用的原料气,其氢／氮摩尔比约为3：1。     

Au/CeO_2、Pd/CeO_2和Au-Pd/CeO_2催化剂甲醇部分氧化制氢性能的研究

采用沉积沉淀法制备了Au/CeO2、Pd/CeO2和Au-Pd/CeO2催化剂,研究了催化剂的甲醇部分氧化制氢性能,并运用XRD、UV-Vis、TPR、H2-TPD和CO-TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,与Pd/CeO2和Au/CeO2相比,Au-Pd/CeO2双金属催化剂显示出较高的催化活性和较高的氢产率,这是由于Au和Pd的相互作用减少了Pd对反应产物H2的吸附,有利于活性中心再生,且减小了H2的深度氧化,同时Au和Pd相互作用使金粒子较稳定、不易聚集,有利于高温时H2选择性的稳定。     

从天然气中获得氢的方法

本发明涉及一种由天然气获取氢的工艺方法。包括：将天然气与空气和水蒸气的混合物在一个反应器内进行反应，得到的气体包括H2和CO，CO在高温下与蒸汽反应得到含有H2和CO2的气体；未参加反应的CO与蒸汽在低温下反应得到含有H2和CO2的气体。特征在于空气和蒸汽同时进入，并且在同一催化剂床层上反应。     

FCC汽油硫化物的形成和转化机理分析

介绍了汽油硫化物在FCC过程中的生成和转化机理,重点对噻吩类硫化物的几种转化途径进行了分析,指出在催化剂酸性中心上噻吩类硫化物主要发生的反应;介绍了FCC汽油硫化物转化和生成反应网络,指出烷基化、环化脱氢反应可以使噻吩、烷基噻吩变成更大分子的硫化物,氢转移反应可以促进硫化物向H2S的转化,同时H2S和烯烃反应生成硫化物;在此基础上,提出了降低汽油硫含量要考虑的几个方面,为新型降硫催化剂的开发提供理论基础。     

甲烷氧化偶联Na_2WO_4-Mn/SiO_2催化剂用于乙烷脱氢

研究了高效甲烷氧化偶联制乙烯Na2WO4-Mn/SiO2催化剂对C2H6热裂解脱氢及C2H6与CO2、O2氧化脱氢反应的催化性能。实验结果表明,Na2WO4-Mn/SiO2催化剂在800℃以上可有效促进C2H6的高温热裂解脱氢反应,同时在CO2存在时C2H6与CO2发生明显的氧化脱氢反应;O2存在时,C2H6与O2发生氧化脱氢反应,在660℃时,C2H6转化率可达63.3%,乙烯选择性可达68.2%。考察了反应条件对C2H6与O2氧化脱氢反应的影响,实验结果表明,C2H6与O2的体积比大时,可有效提高目的产物乙烯的选择性,提高空速可抑制CO2的生成,稀释气(水蒸气)的引入仅能部分抑制CO2的生成,对CO选择性和C2H6转化率的影响不大。     

离子液体在烯烃环氧化反应中的应用

研究了1-辛烯、环辛烯等多种烯烃的环氧化反应,考察了反应温度、反应时间、催化体系循环使用次数等因素对环氧化反应的影响。结果表明,在离子液体1-甲基-3-丙酸咪唑硫酸氢盐中,以H2O2质量分数为30%的双氧水溶液为氧化剂,以[[(phens)2(H2O)FeⅢ]2(μ-O)](ClO4)4为催化剂,在反应温度为5℃,反应时间为15 min的最佳工艺条件下,1-辛烯转化率可达99%;催化活性随催化体系循环使用次数的增加而逐渐下降。     

原料油硫含量变化对加氢装置影响分析

分析了中国石油化工股份有限公司洛阳分公司加氢处理装置原料油硫含量变化对装置工况的影响。结果表明,随着原料油硫含量增加,产品中硫、脱硫前循环氢中H2S、富氢气中H2S及污水中硫含量随之增加。当原料油硫质量分数为1.228%～1.590%,反应温度为330～347℃时,产品硫质量分数为0.128%～0.187%;当原料油硫质量分数为1.029%～1.702%,贫胺液量为31～55 t时,脱硫后循环氢中H2S质量浓度为45～6 390 mg/m3;当原料油硫质量分数为1.279%～1.664%,富氢气体脱硫塔用贫胺液量为29～37 t时,脱硫后富氢气中H2S质量浓度不大于50 mg/m3;当原料油硫质量分数为1.029%～1.664%,注水量为31～48 t/h时,污水中硫质量浓度为15 448.44～40 791.04 mg/L。装置采取调整缓蚀剂和注水量,停工后及时碱洗以应对低温腐蚀,并做好相关安全防护工作。     

基础油加氢工艺中反应参数调控的工业研究

在400 kt/a异构脱蜡-加氢精制加氢工艺生产基础油的反应系统中,采用单因素变量的方法考察了空速、氢油比、反应温度和氢分压4大反应参数调控及加氢反应后150N基础油的组成对产品的倾点和氧化安定性的影响。结果表明,两反应器(异构脱蜡反应器R101和加氢精制反应器R102)运行操作的氢分压维持在14.76 MPa和14.21 MPa附近;在限定的氢压机的负荷能力下,控制产品质量调节的主要操作条件为反应温度;基础油产品中硫、氮化合物的含量是影响其氧化安定性的主要因素之一。150N基础油产品质量报告中,硫和氮的质量分数分别小于10,5μg/g,饱和烃质量分数不小于99%,芳烃加氢饱和后质量分数小于1%,氧化安定性大于340 min,产品质量符合APIⅡ/Ⅲ类油标准。     

DSO技术加氢重汽油中硫和硫醇硫浓度变化分析

介绍了FCC汽油选择性加氢脱硫技术(DSO技术)在长庆石化公司的应用情况,讨论了原料性质、反应温度、反应压力和循环气中H2S浓度对HCN脱硫和硫醇硫能力的影响。结果显示,除原料性质外,加氢脱硫反应温度和循环氢中H2S浓度是其主要影响因素,在体积空速为1.4 h-1,氢油体积比为450:1,加氢脱硫反应器入口表压为2.0 MPa,后处理反应器入口表压和温度分别为1.75 MPa和270℃,循环氢中H2S浓度在30μg/g~60μg/g,可在辛烷值损失较小的情况下保证加氢HCN中硫和硫醇硫浓度均小于10μg/g。     

CO2氧化丙烷脱氢制丙烯Pd—Cu／MiO3－SiO2催化剂研究

以MoO3-SiO2复合物作载体，采用等体积浸渍法制得了Pd-Cu催化剂，采用BET、TPR、IR对催化剂结构及CO2、C3H8在催化剂上的吸附位、吸附态进行了分析。实验结果证明，CO2在催化剂上存在卧式吸附态，丙烷以亚甲基和其中一个甲基上的氢吸附在Mo=O双键的端基氧上。在微型反应装置上测试了催化剂在CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应中的催化性能，常压和600℃条件下，C3H8转化率达26．94％，C3H6选择性达78．34％。通过催化剂的物化性质、化学吸附性质与反应性能的关联，讨论了反应机理和影响催化剂性能的基本因素。     

用于天然气催化部分氧化制合成气的钙钛矿型催化材料的研究

对钙钛矿型晶格氧催化剂用于天然气部分氧化制合成气进行了研究,考察了AFeO3(A=La,Nd,Sm,Eu)型催化剂的性能以及A位元素,反应温度,催化剂的再氧化时间等对催化性能的影响。结果表明,由稀土金属(La,Nd,Sm,Eu)制得的AFeO3催化剂中以LaFeO3选择氧化性能最好,当其具有甲烷部分氧化活性时,基本不存在H2与晶格氧之间的氧化反应,少量的CO可在催化材料上被氧化为CO2。     

氧化法生产超低硫汽油

用氧化法对催化裂化汽油进行脱硫 ,经多因素考察 ,单因素优化 ,考察了双氧水的体积分数、双氧水与乙酸的比例、反应温度及反应时间对脱硫率和汽油收率的影响。研究结果表明 ,各因素对脱硫率的影响的大小顺序为 :反应温度 >H2 O2 与乙酸的比例 >H2 O2 的体积分数 >反应时间 ;各因素对汽油收率的影响顺序为 :反应温度 >反应时间 >H2 O2 与乙酸的比例 >H2 O2 的体积分数。并得到氧化反应的最佳条件 :H2 O2 的量为 5 % ,H2 O2 与乙酸的比例为 2∶3 ,反应温度为 3 0 /5 0℃ ,反应时间为 2 0min。此时 ,硫质量分数由 112 .2 5 μg/g降至 10 μg/g以下 ,脱硫率为93 .5 8% ,收率为 95 %     

CO_2氧化丙烷脱氢制丙烯Pd-Cu/MoO_3-SiO_2催化剂研究

以MoO3 SiO2复合物作载体,采用等体积浸渍法制得了Pd Cu催化剂,采用BET、TPR、IR对催化剂结构及CO2、C3H8在催化剂上的吸附位、吸附态进行了分析。实验结果证明,CO2在催化剂上存在卧式吸附态,丙烷以亚甲基和其中一个甲基上的氢吸附在Mo=O双键的端基氧上。在微型反应装置上测试了催化剂在CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应中的催化性能,常压和600℃条件下,C3H8转化率达26 94%,C3H6选择性达78 34%。通过催化剂的物化性质、化学吸附性质与反应性能的关联,讨论了反应机理和影响催化剂性能的基本因素。     

环氧乙烷的生产方法

本发明涉及利用乙烯与分子氧在管式反应器（略）中催化氧化反应生产环氧乙烷的方法。该反应器包含一束反应管（5），所述反应管沉浸于热交换流体中并填充有固体银基催化剂（8），包含与催化剂接触生成环氧乙烷的乙烯和分子氧的反应气气流横穿所述反应管。     

甲烷氧化偶联反应SrF2/La2O3催化剂活性氧物种的原位红外研究

采用高温原位红外光谱对SrF2/La2O2催化剂的甲烷氧化偶联的活性氧物种进行了考察.结果表明,在氧预处理和工作条件下的催化剂上原位观测到超氧物种并检测到O2-物种与CH4反应生成的气相C2H4、CO2、CO和表面碳酸盐等OCM反应主、副产物.     

聚丙烯腈-丙烯酸甲酯/金属配合物催化性能研究

合成一类新催化剂,在温和的条件下,以H2O2作为氧源,用于苯乙烯氧化反应.研究了所得催化剂的催化活性,探讨了配体原料组成、活性金属盐、反应温度对苯乙烯催化氧化的影响,确定了最佳反应条件,其条件为以TiCl4为活性金属,反应温度45℃,原料中丙烯腈/丙烯酸甲酯的量比为1/1,苯乙烯转化率为20.62%,苯甲醛选择性为86.08%.并对催化剂的重复使用效果以及不添加高分子配体对实验结果的影响进行了考察.实验结果表明,新制得的高分子金属催化剂对苯乙烯的催化氧化具有较高的催化活性.